Rh催化的c-H鍵的活化及c-C和c-N鍵的形成.pdf

1、C—X鍵(X=C，N，O，S，P，etc.)的形成是有機(jī)化學(xué)中最重要、最基礎(chǔ)的研究?jī)?nèi)容之一。近年來，過渡金屬參與的導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C—H鍵的活化及C—X鍵的形成反應(yīng)取得重要進(jìn)展。本論文以Rh的配合物為催化劑，探索并發(fā)展了幾類導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C—H鍵的活化及C—C、C—N鍵的形成反應(yīng)，并對(duì)部分反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究，全文共分為六章:
　　第一章為緒論，結(jié)合本論文的核心內(nèi)容，闡述了C—H鍵活化的意義，總結(jié)了過渡金屬參與的C—H鍵活化的幾種途徑

2、，綜述了近年來Ru，Pd，F(xiàn)e，Cu，Rh催化的C—H鍵官能團(tuán)化方面的研究進(jìn)展，并簡(jiǎn)述了本論文的主要設(shè)想和目的。
　　第二章研究了Rh(Ⅲ)/Cu(Ⅱ)催化的由2-乙烯基吡啶通過多重C-H鍵活化合成3-（吡啶-2甲?；┲械岬姆磻?yīng)。研究表明這類反應(yīng)是個(gè)多重C-H鍵活化的過程，包含2-乙烯基吡啶的自身脫氫偶聯(lián)、烯烴C-H鍵氮化關(guān)環(huán)及亞甲基C-H鍵氧化等串聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)收率中等且具有良好的區(qū)域選擇性，提供一種從簡(jiǎn)單易得的起始原料直接

3、合成3-（吡啶-2甲?；┲械岬男路椒ā?br>　　第三章研究了Rh(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)催化的由2-芳基吡啶與γ-芳基或烷基取代的四級(jí)炔丙醇通過吡啶氮原子誘導(dǎo)的芳基鄰位C-H鍵活化及四級(jí)炔丙醇的β-C消除途徑直接合成6-位?；〈倪拎2，1-a]并異吲哚。該反應(yīng)提供了一種高效的合成6-位?；〈倪拎2,1-a]并異吲哚的新方法，并建議了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　第四章研究了Rh(Ⅲ)催化的2-芳基吡啶和吡咯的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，

4、以較中等收率實(shí)現(xiàn)了2-芳基吡啶的芳基鄰位C-H鍵的直接芳基化，該反應(yīng)提供一種高效的合成吡咯類聯(lián)芳基化合物的新方法。
　　第五章研究了2-乙烯基吡啶對(duì)非末端炔的加成反應(yīng)。從計(jì)量化反應(yīng)入手，分離到反應(yīng)過程的部分中間體，在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了RhCl(PPh3)3催化2-乙烯基吡啶對(duì)二苯基乙炔的加成反應(yīng)，而且，在此反應(yīng)液中加入親雙烯體（如馬來酸二甲酯），可通過一鍋法D-A反應(yīng)選擇性地合成多取代六元環(huán)烯。
　　第六章總結(jié)了本論文研究工作的