超分子體系中的分子識別-雜原子環(huán)糊精衍生物的分子識別和模擬酶研究.pdf

1、該文合成了一系列化學(xué)修飾環(huán)糊精主體化合物,并用紫外、熒光、圓二色譜、熒光壽命等手段研究了主體化合物對客體分子(脂肪醇、氨基酸和染料等)的分子識別機(jī)制.另外,該文不對環(huán)糊精衍生物的模擬酶性能做了初步研究.該文主要包括以下幾個部分:1.對超分子化學(xué)研究中的分子識別模擬酶研究的最新進(jìn)展進(jìn)行了總結(jié).2.合成并分離了23種新型環(huán)糊精衍生物(參見第二章圖2-1,2-2), 用元素分析、質(zhì)譜、核磁、IR、UV等手段對所合成的主體化合物做了表征.3.用

2、圓二色譜和熒光壽命兩種方法相結(jié)合推測了主體環(huán)糊精衍生物的分子構(gòu)象,為進(jìn)一步研究化合物的分子識別和模擬酶功能打下了基礎(chǔ).4.運用紫外、熒光、圓二色譜等技術(shù)研究了單修飾環(huán)糊精衍生物對脂肪醇和氨基酸的分子識別,考察了氫鍵、范德華力、疏水相互作用、靜電相互作用等幾種弱相互作用以及主客體間尺寸匹配、幾何互補(bǔ)、誘導(dǎo)楔合等多種因素對分子識別機(jī)制的影響.研究發(fā)現(xiàn),通過各在素的協(xié)同作用,主體化合物不僅可以識別客體分子尺寸和形狀,而且可以識別客體分子的手性

3、對映體和順反異構(gòu)體等,給出良好的異構(gòu)體選擇性.5.運用紫外、熒光、圓二色譜等技術(shù)研究了橋連環(huán)糊精對染料的分子識別,發(fā)現(xiàn)兩個環(huán)糊精空腔的協(xié)同包結(jié)作用可以擴(kuò)展母體環(huán)糊精的分子鍵合能力;當(dāng)橋鏈可以參與配位時,分子鍵合能力交通過多點識別機(jī)制進(jìn)一步增強(qiáng).結(jié)果表明協(xié)同配位作用和多點識別機(jī)制堅修飾環(huán)糊精的分子識別能力起著極其重要的作用.6.初步研究了硒雜環(huán)糊精衍生物對超氧歧化酶(SOD)和谷胱甘肽過氧化物酶(GPX)的模擬作用,并探討了修飾環(huán)糊精的結(jié)