萘基N-雜環(huán)配體環(huán)銥配合物的合成、表征及性質(zhì)的研究.pdf

1、本論文研究了一系列萘基-N-雜環(huán)環(huán)銥配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及其發(fā)光性質(zhì),并對此類三苯基磷環(huán)銥配合物在以醇作底物的酮的α-烷基化反應(yīng)中催化性能進(jìn)行了考察。
　　 1.通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng),合成了萘基-N-雜環(huán)配體1-3。
　　 分別將3-甲氧基-6-甲基-2-(萘基)-吡啶(1)及4,6-二甲基-2-(萘基)-嘧啶(2)與三氯化銥進(jìn)行反應(yīng),得到了環(huán)銥二聚體4和8。令人意外地,還得到了另外兩種單核環(huán)銥雙配位環(huán)銥配合

2、物5和9,其中5是一種報(bào)道較少的五配位環(huán)銥配合物。4和5實(shí)際上都是環(huán)銥配合物的中間體,它們與相應(yīng)的解聚輔助配體如乙酰丙酮反應(yīng)都能得到3-甲氧基-6-甲基-(2-萘基)-吡啶-乙酰丙酮環(huán)銥配合物6,如果用苯二酮反應(yīng)則可得到化合物7。8,9使用同樣方法可得到10,11。以配體3用傳統(tǒng)方法直接解聚得到化合物12。通過對其發(fā)光性質(zhì)測試,化合物6,10,12分別在556,560,563nm有發(fā)射光,是可用于OLEDs的黃綠色磷光材料。
　　

3、 2.合成了兩個(gè)三苯基磷.環(huán)銥配合物Ir(NDMP)2PPh3Cl13,Ir(NDMP)(PPh3)2Cl214(NDMP=2-(2-naphthyl)-4,6-dimethyl-pyrimidine)。
　　 將此化合物用于催化用醇作底物的酮的α-烷基化反應(yīng),通過篩選條件找到了最佳的反應(yīng)條件:在2 mol％催化劑量且氮?dú)獗Ｗo(hù)下,以二氧六環(huán)為溶劑,在氫氧化鈉堿性條件下110℃回流12小時(shí)。在此條件下進(jìn)行了底物擴(kuò)展;結(jié)果表明,1