PCP型鉗形鎳化合物的合成、表征及催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應.pdf

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheSynthesisandCharaterisationofPCPPincerNickelComplexesandtheirApplicationinSuzuki_MiyauraCross—CouplingReactionByZhiCaixiaSupervisor：ProfMaopingSong’OrganicChemi

2、stryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012摘要摘要本論文通過直接CH鍵活化法簡便地制得了五種PCP型NiC1鉗形化合物2ae，從2ab又制得了兩種NiN3化合物3ab?？疾炝嘶衔?ae在SuzukiMiyaura偶聯(lián)(對甲苯磺酸芳基酯與苯基硼酸)反應中的催化活性。主要內容如下：(1)以間苯二胺和多種脂肪、芳醛為原料，一步合成配體lae；然后lae與二苯基氯化磷、三乙胺

3、、無水氯化鎳通過一鍋煮的膦化／鎳化反應合成了2ae；2ab在疊氮鈉中生成3ab。配體lbe(1a是已知物)均通過了1HNMR、13CNMR、HRMS等表征；金屬化合物2ae、3ab均經1HNMR、13CNMR、”PNMR、IR等進行了表征：并對2a—b、2de、3ab采用X射線單晶衍射對其絕對構型進行了確證。心ND川2一∽Ph2PCI，EtaNtoluene，refluxthenNiCl2，refluxNaOCH3，NaBH4RvN丫N

4、NVR叫MeOH＼∥1aR=H(72％)：1bR=Ph(67％)：IcR=pCIC6H4(65％)2aR=H(78％)2bR=Ph仃4％)2cR=pCICsH4(20％)心ND洲2缽∽一NaOCH3NaBH4Ph2PCI，Et3Ntoluene。refluxthenNiCl2，reflux3aR=H(64％)3bR=Ph(60％)釓≈D≈圓(2)以對甲苯磺酸芳基酯與苯基硼酸的偶聯(lián)反應為模板反應，考察了所合成h尺ph吶v，一b√土匆一／h