松花江流域內(nèi)分泌干擾物的環(huán)境暴露水平研究.pdf

1、環(huán)境內(nèi)分泌干擾物對人和動物的影響已成為國際性熱門問題,尤其是環(huán)境雌激素通過與雌激素受體結合或影響細胞信號傳導途徑或其他方式模仿和干擾內(nèi)源性雌激素作用,發(fā)揮擬雌激素樣效應,對人類和動物造成很大的危害。本文對環(huán)境樣品中典型內(nèi)分泌干擾物的檢測技術進行了優(yōu)化,研發(fā)了新型內(nèi)分泌干擾物在沉積物和污泥中的檢測方法,并利用已開發(fā)的分析方法對松花江流域江水、表層沉積物和污水處理廠污泥及松花江流域周邊地區(qū)人群尿液樣本中內(nèi)分泌干擾物濃度進行檢測,利用逸度模型

2、對酚類及類固醇類環(huán)境激素在江水、沉積物中的分配規(guī)律及遷移轉化進行研究;分析環(huán)狀和線狀有機硅在表層沉積物和污水處理廠污泥中的濃度水平及組成成分;測定并評價了松花江流域周邊地區(qū)(哈爾濱)、及國內(nèi)上海、廣州和其他亞洲6亞洲個國家(日本、韓國、印度、馬來西亞、科威特和越南)人體尿液樣本中雙酚A的暴露水平。
　　本文研究結果表明:11種典型內(nèi)分泌干擾物(∑OP、4-n-NP、4-t-NP、NP1EO、NP2EO、E1、E2、E3、EE2和D

3、ES)在水中的總濃度范圍為126-1315ng/L,在沉積物中的總濃度范圍為28-386ng/g(干重);松花江水、沉積物中酚類和類固醇類環(huán)境激素濃度明顯低于文獻報道的其他國家和地區(qū)的污染物濃度;水中酚類內(nèi)分泌干擾物的總濃度和雌激素污染物總濃度與有機碳的線性關系說明這些環(huán)境激素源于相同的排放污染源。基于逸度模型分析,沉積物中典型內(nèi)分泌干擾物在的濃度較水中的濃度相對飽和,說明污染物的凈通量是從沉積物向水中轉移(ff≥0.7),其原因是由于

4、大量融雪水進入松花江(采樣時間為中國東北春季,冰雪融化季節(jié)),換而言之該季節(jié)沉積物也將作為第二污染源,對該水體造成污染。
　　新型內(nèi)分泌干擾物硅氧烷在松花江流域25個沉積物樣品中均有檢出,環(huán)狀和線狀硅氧烷在沉積物中的總濃度變化范圍分別為:8-2040ng/g和1-80ng/g(干重);環(huán)狀、線狀硅氧烷在污水廠污泥中的濃度范圍分別為:602-2360ng/g和98-3310ng/g(干重)。由于環(huán)狀和線狀硅氧烷在沉積物和污泥中的濃度

5、組分明顯不同,說明線狀和環(huán)狀硅氧烷在污水處理廠中的處理效果不同。建立了利用LC-MS/MS、GC-MS技術檢測沉積物和活性污泥中5種新型內(nèi)分泌干擾物苯甲酮紫外吸收劑,6種苯并三唑類阻蝕劑的分析方法,并成功應用于實際樣品分析:中國松花江、美國Detroit河和Saginaw河沉積物總濃度范圍分別為:3.29-9.93、5.81-22.5和190-389ng/g(干重),中國東北地區(qū)污水處理廠污泥中目標污染物的濃度含量總濃度范圍為:104-

6、6370ng/g(干重)。
　　松花江流域(哈爾濱)人體尿液中BPA濃度的幾何平均值為1.26ng/mL,1.06ug/g(肌氨酸酐校正后)。中國(哈爾濱、上海和廣州)、印度、日本、韓國、科威特、馬來西亞和越南7個亞洲國家296個人體尿液樣本中BPA檢出率為94.3％,濃度變化范圍為:<0.1(LOQ)-30.1ng/mL。科威特人體尿液中BPA的濃度最高,中值為3.05ng/mL(2.45μg/g,經(jīng)肌氨酸酐校正),其次順序為:

7、韓國(2.17ng/mL,2.40μg/g),印度(1.71ng/mL,2.09μg/g),越南(1.18ng/mL,1.15μg/g),中國(1.10ng/mL,1.38μg/g),馬來西亞(1.06ng/mL,2.31μg/g),日本(0.95ng/mL,0.58μg/g)。將尿液捐獻者按年齡分組,即,≤19、20-29、30-39、40-49和≥50歲,BPA濃度最高值出現(xiàn)在≤19歲的年齡組;男性與女性、城市和農(nóng)村地區(qū)人群的尿液樣