聚降冰片烯陽(yáng)離子熒光化學(xué)傳感器的設(shè)計(jì)合成.pdf

1、熒光化學(xué)傳感器具有靈敏度高、選擇性好、易于現(xiàn)場(chǎng)分析、攜帶方便以及多功能化等特點(diǎn)，己被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、環(huán)境、食品生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)和軍事等領(lǐng)域。聚合物熒光化學(xué)傳感器相對(duì)小分子熒光傳感器由于具有熒光放大效應(yīng)、良好的水溶性、可調(diào)控的檢測(cè)性能及易于多功能化等優(yōu)點(diǎn)近年來(lái)引起了人們的廣泛關(guān)注。本論文以降冰片烯作為母體，合成了一系列功能化降冰片烯類(lèi)衍生物，并通過(guò)開(kāi)環(huán)易位聚合得到其均聚物。利用熒光發(fā)射光譜、紫外吸收、1H NMR測(cè)試表征等方法進(jìn)行其單體及聚

2、合物對(duì)離子的選擇識(shí)別能力。
　　1.合成了一種喹啉功能化降冰片烯2-1及其均聚物PN1，測(cè)試了其對(duì)于金屬離子的熒光識(shí)別性能。在CH3CN溶液中，2-1對(duì)Hg2+，Zn2+和Cu2+都表現(xiàn)為熒光增強(qiáng)，Hg2+能導(dǎo)致其在465nm處發(fā)出綠色發(fā)射光譜，而Zn2+和Cu2+只是在2-1原來(lái)的發(fā)射光譜416nm處出現(xiàn)增長(zhǎng)。核磁滴定和DFT理論計(jì)算結(jié)果都表明，2-1和Hg2+的絡(luò)合是通過(guò)氨基喹啉受體上的氨基形成的酰胺互變異構(gòu)，但是，Zn2+和

3、Cu2+則是通過(guò)酰胺鍵形成絡(luò)合的。此外，2-1-Hg2+配合物由于酰胺互變異構(gòu)形成較強(qiáng)的綁定模式，2-1可以從Zn2+/Cu2+和其它金屬離子中識(shí)別出Hg2+。相反，由開(kāi)環(huán)易位聚合得到的均聚物PN1，只對(duì)Hg2+和Cu2+是由亞安互變異構(gòu)絡(luò)合在416nm處表現(xiàn)出熒光增強(qiáng)趨勢(shì)。
　　2.設(shè)計(jì)合成了一種以羥基喹啉修飾降冰片烯功能化的聚合物PN2。在水溶液中，PN2對(duì)Zn2+、Cd2+表現(xiàn)為增強(qiáng)型熒光探針，并伴隨著50nm的藍(lán)移。另外，