含氮-氧雜環(huán)配體稀土配位聚合物的合成及熒光摻雜改性.pdf

1、以硝酸鏑、硝酸銪和硝酸釓作為金屬源，2,2'-聯(lián)吡啶(bipy)，2,2'-聯(lián)吡啶-5,5'-二羧酸(bpdc)和2,5-呋喃二羧酸(fdc)作為配體，采用水熱/溶劑熱法，通過改變原料配比、濃度、pH值、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等條件，合成出七例稀土配位聚合物(LnOFs)，其分子式及命名為：[Dy(bipy)(NO3)3(H2O)2]2(1·Dy),[Dy(bipy)2(NO3)3(H2O)](2·Dy),{[Dy2(bpdc)3(DMF)

2、(H2O)]2·(DMF)10(H2O)}n(3·Dy),{[Eu4(bpdc)6(CH3NH2)3(DMSO)(H2O)]}n(4·Eu),{[Ln(fdc)(H2O)5]2·(fdc)-m(H2O)}n，其中Ln=Dy,m=5(5·Dy); Ln=Eu,m=4(6·Eu); Ln=Gd,m=5(7·Gd)。對于合成的配位聚合物，通過單晶XRD、紅外吸收光譜和元素分析測試手段對其結(jié)構(gòu)進行表征。
　　對配體與配位聚合物分別進行了熱

3、重分析、以及測試了紫外-可見吸收光譜、熒光光譜和熒光壽命等，紫外-可見吸收光譜測試結(jié)果顯示，2,2'-聯(lián)吡啶配體與金屬鏑配位后，配合物有更大的吸光系數(shù)。熱重分析表明3·Dy具有很高的熱穩(wěn)定性。在測試3·Dy和4·Eu的熒光光譜時，發(fā)現(xiàn)配體既可以敏化稀土銪離子的發(fā)射，與鏑離子配位后在藍光區(qū)表現(xiàn)其特征發(fā)射，這一雙功能的性質(zhì)也使得摻雜材料的成功合成成為了可能。配體bpdc對于稀土離子的敏化能力進行了研究，通過計算配體的單線態(tài)能級(S1=278

4、55.2 cm-1)和三重激發(fā)態(tài)能級(T1=20618.6 cm-1)，證明配體可以敏化稀土離子的發(fā)射。
　　基于配位聚合物3·Dy和4·Eu通過一步反應(yīng)法得到了摻雜材料 M-1-M-9，通過能級計算和熒光壽命兩種手段證明了能量傳遞的機制，并且討論了激發(fā)波長與摻雜的金屬比例對于發(fā)光顏色的影響，可以實現(xiàn)顏色在綠色、紅色和白色的三角形區(qū)域內(nèi)的調(diào)節(jié)，并且得到了理想的白光發(fā)射。通過熒光光譜的測試，5·Dy，6·Eu和7·Gd的發(fā)光顏色分別