銅催化炔烴的自由基加成反應(yīng)研究.pdf

1、相對烯烴而言，炔烴在進(jìn)行自由基加成反應(yīng)時活性較低，因此，炔烴的自由基加成反應(yīng)研究還不多見。炔烴的自由基加成反應(yīng)能夠一步合成有用的官能團(tuán)化烯烴合成子，所以，它們的實現(xiàn)具有重要意義。為此，本論文借鑒過渡金屬催化自由基加成反應(yīng)的最新成果，開展了銅催化炔烴的自由基加成反應(yīng)研究，實現(xiàn)了兩種新的選擇性炔烴自由基加成反應(yīng)，具體內(nèi)容分以下兩部分:
　　1、銅催化烷基鹵代物對末端炔烴的原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)研究。該反應(yīng)可以區(qū)域和立體選擇性地得到炔烴

2、反式碳鹵化（包括碳碘化、碳溴化和碳氯化）產(chǎn)物，具有條件溫和、操作簡單和底物適用范圍廣等優(yōu)點。而且，產(chǎn)物中的碳-鹵鍵可以通過交叉偶聯(lián)反應(yīng)用于三取代烯烴的區(qū)域和立體選擇性合成。在此基礎(chǔ)上，還實現(xiàn)了一個較為少見的炔烴反式碳炔化反應(yīng)，為1，3-烯炔的快速合成提供了有效方法。
　　2、銅催化的烯炔醛與烯基或炔基取代的α-溴代羰基化合物的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究。該反應(yīng)可以一步合成具有環(huán)己酮結(jié)構(gòu)的稠環(huán)化合物，多達(dá)六根新的化學(xué)鍵和四個新的碳環(huán)能同時被形