2-甲基-6-丙?；烈合啻呋趸ㄖ?,6-萘二甲酸研究.pdf

1、2，6-萘二甲酸(簡(jiǎn)稱2，6-NDA)是一種重要的工業(yè)中間體，是合成各種聚酯、聚氨酯以及液晶LCP材料的主要原料，其與乙二醇(EG)縮聚生成的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯（簡(jiǎn)稱PEN）是一種應(yīng)用廣泛的高性能材料，近年來受到了國內(nèi)外廣泛關(guān)注，但由于其原料合成困難，制約了PEN的發(fā)展。
　　本文以提高2，6-NDA產(chǎn)率和純度為目的，以自制的2-甲基-6-丙?；?簡(jiǎn)稱2，6-MPN)為原料，在自行設(shè)計(jì)和搭建的空氣液相催化氧化反應(yīng)裝置上，

2、以鈷-錳-溴為催化劑，采用連續(xù)的通入2，6-MPN和一次性卸出產(chǎn)物的半連續(xù)操作方式，對(duì)2，6-MPN的氧化進(jìn)行小試實(shí)驗(yàn)，考察催化劑用量、鈷添加量、鐵添加量等因素對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:2，6-MPN催化氧化反應(yīng)較合適的催化劑配比是m(Co)∶m(Mn)∶m(Br)∶m(HOAc)=1∶2∶5∶1000;催化劑中鈷濃度對(duì)氧化反應(yīng)影響較大，并且可以催化醋酸緩慢氧化，因此鈷的濃度不宜過高，但不應(yīng)低于0.1％;催化劑溶液中加入少量的鐵對(duì)反應(yīng)

3、的影響不大，但是鐵離子濃度不宜超過0.2％。通過正交實(shí)驗(yàn)，對(duì)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力等因素進(jìn)行分析優(yōu)化，得到最優(yōu)的操作條件是:m(Co)∶m(Mn)∶m(Br)∶m(HOAc)=1∶2∶5∶1000， m(HOAc)∶m(2，6-MPN)=15∶1，反應(yīng)溫度200℃，反應(yīng)壓力1.9 MPa，反應(yīng)時(shí)間2.5 h，空氣流量3 L/min，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)900 r/min，在此條件下氧化反應(yīng)的收率為91.4％，產(chǎn)物2，6-NDA的純度99％以上

4、。
　　通過催化氧化反應(yīng)制得的2，6-NDA雖然純度較高，但是其中仍含有少量雜質(zhì)和金屬離子，會(huì)對(duì)后續(xù)操作造成不良影響。將2，6-NDA粗產(chǎn)物溶解于氫氧化鈉溶液，經(jīng)活性炭脫色，過濾除去雜質(zhì)和活性炭，再向?yàn)V液中滴加一定量丙酮，使2，6-NDA二鈉鹽析出，過濾得到2，6-NDA二鈉鹽固體，將二鈉鹽溶解并加酸酸化，可得到純凈的2，6-NDA。此種方法可以除去大部分雜質(zhì)和金屬鹽催化劑，產(chǎn)物2，6-NDA的純度接近100％，并且色澤潔白，滿足