維生素A的穩(wěn)定性研究.pdf

1、維生素A醇及其酯類衍生物中五個(gè)共軛雙鍵及羥基或酯基的存在使其化學(xué)性質(zhì)活潑，在光、氧等因素作用下極易發(fā)生氧化、脫水和聚合等反應(yīng)，從而導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化，致使其保留率及生物利用率降低。工業(yè)生產(chǎn)過程中通常采用乳化或者包埋處理維生素A以隔絕生產(chǎn)、儲存和使用過程中其與上述影響因素的接觸。盡管如此，維生素A仍然不能長期保存。因此，研究維生素A在避光無氧條件下能發(fā)生的反應(yīng)，對改進(jìn)維生素A的生產(chǎn)工藝及儲存具有重要意義。
　　 本文主要采用高效液相色

2、譜法跟蹤研究維生素A在不同溫度下熔融狀態(tài)和在單辛癸酸甘油酯(ODO)、三丁酸甘油酯中各個(gè)產(chǎn)物含量隨時(shí)間的變化情況。實(shí)驗(yàn)表明，在熔融狀態(tài)下，維生素A主要發(fā)生了異構(gòu)化反應(yīng)和經(jīng)Diels-Alder機(jī)理的二聚反應(yīng)。在ODO和三丁酸甘油酯中，維生素A除了發(fā)生以上兩種反應(yīng)外，還發(fā)生了生成脫水維生素A的反應(yīng)。脫水維生素A主要測到兩種異構(gòu)體，而各個(gè)維生素A異構(gòu)體和脫水維生素A異構(gòu)體之間能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，故生成了十幾種甚至幾十種二聚體異

3、構(gòu)體。
　　 本文還通過量子化學(xué)研究方法結(jié)合Gaussian軟件，計(jì)算了七種維生素A異構(gòu)體在理想狀態(tài)下的單點(diǎn)能，得到它們的穩(wěn)定性順序如下:全反式異構(gòu)體＞13-順式異構(gòu)體＞9-順式異構(gòu)體＞9，13-雙順式異構(gòu)體＞9，11-順式異構(gòu)體＞11-順式異構(gòu)體＞11，13-順式異構(gòu)體。同時(shí)還進(jìn)一步計(jì)算了各個(gè)維生素A異構(gòu)體經(jīng)Diels-Alder反應(yīng)生成二聚體時(shí)的過渡態(tài)能量，推導(dǎo)并得到熱處理?xiàng)l件下反應(yīng)機(jī)理:全反式維生素A先進(jìn)行順式異構(gòu)化反應(yīng)生