有機化學重排反應 總結

1、有機化學重排反應有機化學重排反應總結總結1.Claisen1.Claisen克萊森重排克萊森重排烯丙基芳基醚在高溫(200C)下可以重排，生成烯丙基酚。當烯丙基芳基醚的兩個鄰位未被取代基占滿時，重排主要得到鄰位產(chǎn)物，兩個鄰位均被取代基占據(jù)時，重排得到對位產(chǎn)物。對位、鄰位均被占滿時不發(fā)生此類重排反應。交叉反應實驗證明：Claisen重排是分子內(nèi)的重排。采用g碳14C標記的烯丙基醚進行重排，重排后g碳原子與苯環(huán)相連，碳碳雙鍵發(fā)生位移。兩個鄰

2、位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后則仍是a碳原子與苯環(huán)相連。反應機理反應機理Claisen重排是個協(xié)同反應，中間經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應對重排無影響。從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過一次[33]s遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構；兩個鄰位都被取代基占據(jù)的烯丙基芳基酚重排時先經(jīng)過一次[33]s遷移到鄰位(Claisen重排)，由于鄰位已被取代基占據(jù)，無法發(fā)生互變異構，接著又發(fā)生一次[33]s遷移(Cope重排)到對

3、位，然后經(jīng)互變異構得到對位烯丙基酚。取代的烯丙基芳基醚重排時，無論原來的烯丙基雙鍵是Z構型還是E構型，重排后的新雙鍵的構型都是E型，這是因為重排反應所經(jīng)過的六員環(huán)狀過渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構象的緣故。反應實例反應實例3.BambergerE.3.BambergerE.重排重排苯基羥胺（N羥基苯胺）和稀硫酸一起加熱發(fā)生重排成對氨基苯酚：在H2SO4C2H5OH(或CH3OH)中重排生成對乙氧基（或甲氧基）苯胺：其他芳基羥胺，它的環(huán)上的op位上未