2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、本文對N-馬來酰基氨基乙酸(GMI),N-馬來酰基-L-氨基丙酸(AMI)的合成、均聚合反應(yīng)、N-馬來?;被宜崤c甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液共聚合和N-馬來酰基-L-氨基丙酸(AMI)和苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)微乳液共聚合體系進行了詳細的研究,并對合成的均聚物和共聚物的旋光性進行了初步探討。其主要內(nèi)容和結(jié)果如下: 1.對共聚合方法以及影響共聚物的鏈序列結(jié)構(gòu)的因素作了簡要介紹,總結(jié)了微乳液聚合法在國內(nèi)外的發(fā)展

2、以及在功能材料方面的應(yīng)用。對手性N-取代馬來酰亞胺及其衍生物功能材料的研究現(xiàn)狀、研究方法、用途以及進展作了詳細的綜述。在對前人研究工作進行分析與總結(jié)的基礎(chǔ)上,對研制新型N-取代馬來酰亞胺功能材料進行了展望,提出了本工作的主要研究內(nèi)容。 2.以馬來酸酐和氨基乙酸、L-丙氨酸為原料,采用兩步法合成了N-馬來?;?氨基乙酸(GMI)和N-馬來酰基-L-氨基丙酸(AMI)兩個單體,研究了反應(yīng)時間、溫度、投料比對轉(zhuǎn)化率的影響,并對中間產(chǎn)物

3、進行了后處理,確定了最佳反應(yīng)條件。目標(biāo)產(chǎn)物和中間產(chǎn)物采用FT-IR、1H-NMR進行了表征。 3.對AMI、GMI分別進行了均聚合研究。討論了引發(fā)劑濃度、單體濃度、溫度對均聚合的影響。研究了兩個單體均聚合反應(yīng)動力學(xué),提出了兩個單體均聚合反應(yīng)動力學(xué)方程。通過Arrehenius方程,得到了聚合反應(yīng)的表觀活化能Ea的值和頻率因子A的值。同時研究了溶劑和溫度對AMI均聚物旋光性的影響,進一步解釋了AMI均聚物手性產(chǎn)生的原因。均聚物的特

4、征與性能采用紅外、核磁、圓二色譜(CD)進行了表征。 4.研究了GMI/MMA體系在極性不同的四種溶劑中(苯、二氧六環(huán)、2-丁酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF))進行的共聚合反應(yīng),目的是研究溶劑對共聚合反應(yīng)及對單體競聚率的影響,從實驗結(jié)果得到不同溶劑中單體的競聚率分別為r1=0.47、r2=1.80(在苯溶液中);r1=0.34、r2=1.46(在二氧六環(huán)中);r1=0.22、r2=1.27(在2-丁酮中);r1=0.16、r2

5、=1.07(在N,N-二甲基甲酰胺中);實驗結(jié)果表明隨著溶劑極性的增加,競聚率的值逐步減小。進而對共聚物的微觀結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了一定影響。討論了側(cè)鏈羧基對聚合物性能(如溶解性能、熱性能等)的影響。采用紅外光譜(FT-IR)、核磁共振技術(shù)(NMR)證明了GMI/MMA聚合物的存在以及不同配比的反應(yīng)情況。對共聚物的熱分析結(jié)果表明,隨著GMI在共聚物中含量的增大,共聚物的熱分解溫度提高。 5.對AMI/St、AMI/MMA體系進行了微乳液共聚

6、合。采用微乳液聚合一方面提高了共聚合速率,另一方面得到了較大的相對分子量和較小的數(shù)均/重均分子量之比的共聚物。研究了不同的引發(fā)劑濃度對AMI-St微乳液共聚合體系轉(zhuǎn)化率的影響以及對共聚物相對分子量及相對分子量分布的影響。考察了不同的單體配比對共聚物反應(yīng)速率及特性粘數(shù)的影響,結(jié)合溫度對不同單體配比的表觀活化能Ea和頻率因子A的影響,結(jié)果表明,在AMI與St共聚合反應(yīng)中存在電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物。研究了在微乳液共聚合過程中兩個共聚合體系的共聚合機理

7、,實驗證明AMI與苯乙烯在微乳液中共聚合具有交替共聚合特征,而AMI與MMA在微乳液中共聚合則不具有交替共聚合的特征。采用Mayo-Lewis 方程、Kelen-Tudos 方程、Yezrielev-Brokhina-Roskin 方程對得到的單體的競聚率進行了優(yōu)化,使單體的競聚率的值更趨于合理,經(jīng)過優(yōu)化后單體的競聚率(AMI/St)r1、 r2分別是0.05、0.10,并計算出相應(yīng)的單體活性值(Q=1.59)、單體極性值(e1=1.5

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