43387.氨甲?；柰榕c醛、酮反應(yīng)合成α羥基酰胺及其衍生物的研究

1、獨(dú)創(chuàng)聲本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果，學(xué)位論文的知識(shí)產(chǎn)權(quán)屬于山西師范大學(xué)。除了文中特別加以標(biāo)注的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果，也不包含為獲得山西師范大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)使用過(guò)的材料。本聲明的法律后果將完全由本人承擔(dān)。作者簽名：簽字日期：學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū)本學(xué)位論文作者完全了解山西師范大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論

2、文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)山西師范大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)出版，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書(shū))。作者簽名：導(dǎo)師簽字：出匕澎僻蚴簽字日期：勱J)』。心簽字日期：Ⅻ1)、rf廠——————————j塑墮——二I掣Ill12IIo／Ill8Io／I／4／l[必llf論文題目：氨甲酰基硅烷與醛、酮反應(yīng)合成0c一羥基酰胺及其衍生物

3、的研究專業(yè)：有機(jī)化學(xué)碩士生：姚遠(yuǎn)簽名：一——指導(dǎo)教師：陳建新教授簽名：捅要本文合成了兩種氨甲酰基硅烷，研究了其中一種與醛、酮反應(yīng)制備僅羥基酰胺的方法。通過(guò)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率、反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)溫度的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，探討了醛、酮中不同取代基對(duì)反應(yīng)活性的影響。氨甲酰基硅烷21a能與各種醛進(jìn)行反應(yīng)，包括烷基醛，烯醛，芳香醛及雜環(huán)醛，得到了11種a羥基酰胺。21a分別與正丁醛57、異丁醛58反應(yīng)，合成了N，N二甲基a羥基戊酰胺69、N，N二甲基o【羥基異戊酰

4、胺70，結(jié)果表明：醛烴基的空間位阻對(duì)反應(yīng)有很大的影響，烷基空間位阻越大，反應(yīng)越困難，需要更長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間；21a分別與對(duì)二甲氨基苯甲醛59、對(duì)甲氧基苯甲醛∞、對(duì)甲基苯甲醛61、苯甲醛62、對(duì)氯苯甲醛63和對(duì)硝基苯甲醛64反應(yīng)，得到N，N二甲基洳羥基對(duì)甲氧基苯乙酰胺7l、N，N二甲基0【羥基對(duì)甲基苯乙酰胺72、N，N二甲基0【羥基苯乙酰胺73、N，N二甲基倪羥基對(duì)氯苯乙酰胺74和N，N二甲基0【羥基對(duì)硝基苯乙酰胺75(其中59不反應(yīng))，實(shí)驗(yàn)

5、表明：芳環(huán)取代基為供電子基團(tuán)時(shí)，醛羰基碳的電正性較弱，不利于和21a反應(yīng)，當(dāng)取代基為吸電子基團(tuán)時(shí)，增強(qiáng)了醛羰基碳的親電能力，有利于同21a的親核加成反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)率也隨著吸電子能力的增強(qiáng)而增高；21a分別和丙烯醛65、苯乙烯基苯甲醛66反應(yīng)合成了N，N二甲基伍羥基3丁烯酰胺76、N，N二甲基0【羥基3苯丁烯酰胺77，結(jié)果表明：兩種烯醛都可與21a反應(yīng)，得到l，2力口成產(chǎn)物，沒(méi)有得到1，4加成產(chǎn)物；21a分別和2呋喃甲醛67、2噻吩甲醛68

6、反應(yīng)生成了N，N二甲基0【羥基2呋喃乙酰胺78、N，N二甲基ft羥基2噻吩乙酰胺79，結(jié)果表明：兩種雜環(huán)醛的活性都很高，二者比較，由于呋喃環(huán)氧原子的電負(fù)性比噻吩環(huán)硫原子的大，增加了羰基碳的正電性，利于親核加成，體現(xiàn)在產(chǎn)率的增大。氨甲酰基硅烷21a與烷基酮，烯酮，炔酮，芳香酮及雜環(huán)酮反應(yīng)，除了開(kāi)鏈烷基酮不發(fā)生反應(yīng)，大部分得到了較好的結(jié)果，但與醛的反應(yīng)相比，其活性明顯降低，可能是：烷基具供電子效應(yīng)和超共軛效應(yīng)使得羰基碳正電性減弱，不利于親核