28949.手性伯胺催化n叔丁氧羰基2硅氧基吡咯與α,β不飽和酮的非對(duì)映選擇性可控的mukaiyamamichael反應(yīng)

1、分類號(hào)：062134密級(jí)：UDC：華東理工大學(xué)學(xué)位論文手性伯胺催化Ⅳ叔丁氧羰基2硅氧基毗咯與旺，p不飽和酮的非對(duì)映選擇性可調(diào)控的MukaiyamaMichael反應(yīng)指導(dǎo)教師姓名：董云葉金星教授申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)名稱：制藥工程與技術(shù)論文定稿日期：20140422論文答辯日期：20140522學(xué)位授予單位：華東理工大學(xué)學(xué)位授予日期：力膨；如答辯委員會(huì)主席：劉仁華教授評(píng)閱人：曾步兵教授段偉良副研究員華東理工大學(xué)碩士學(xué)位論文第1頁(yè)手性伯胺催

2、化Ⅳ叔丁氧羰基2硅氧基吡咯與Q，p不飽和酮的非對(duì)映選擇性可調(diào)控的MukaiyamaMichael反應(yīng)摘要本論文利用伯胺雙功能催化劑，實(shí)現(xiàn)了M叔丁氧羰基2硅氧基吡咯與0【，B不飽和酮的非對(duì)映選擇性可調(diào)控的MukaiyamaMichael反應(yīng)。論文的第一部分工作是氨基酸衍生的伯胺一仲胺雙功能催化劑實(shí)現(xiàn)Ⅳ叔丁氧羰基2硅氧基吡咯與a，B一不飽和酮的不對(duì)稱插烯反應(yīng)。該類催化劑通過(guò)伯胺與羰基作用活化烯酮，1，2苯基乙二胺分子骨架控制反應(yīng)的立體選擇性

3、，從而使Ⅳ叔丁氧羰基2一硅氧基吡咯與烯酮高效、高選擇性地反應(yīng)。通過(guò)全面考察催化劑、反應(yīng)溶劑、添加酸和溫度等因素對(duì)插烯反應(yīng)的影響，確定了最優(yōu)的反應(yīng)條件。在此最優(yōu)條件下，反應(yīng)底物的適用范圍廣，獲得了較高的產(chǎn)物分離收率，非對(duì)映選擇性高達(dá)16：l，對(duì)映選擇性高達(dá)99％。接下來(lái)通過(guò)另一種伯胺雙功能催化劑一一環(huán)己二胺和金雞鈉堿衍生的伯胺催化劑成功實(shí)現(xiàn)了Ⅳ叔丁氧羰基2硅氧基吡咯與0【，B不飽和酮的非對(duì)映選擇性反轉(zhuǎn)的不對(duì)稱插烯反應(yīng)的。綜合考察各種因素，