毒氟磷在土壤中吸附-解吸與降解行為的研究.pdf

1、毒氟磷(Dufulin)是貴州大學(xué)精細(xì)化工研究開(kāi)發(fā)中心自主研制開(kāi)發(fā)出的一種新型高效病毒抑制劑，對(duì)煙草、黃瓜、番茄病毒病及水稻黑條萎縮病具有良好的防治效果。毒氟磷利于作物的生長(zhǎng)，為了正確地評(píng)價(jià)其環(huán)境安全性，科學(xué)合理地指導(dǎo)其應(yīng)用，研究毒氟磷在土壤中的吸附-解吸和降解行為是十分必要的。
　　建立了高效液相色譜法(HPLC-UVD)測(cè)定土壤、水和小麥樣品中毒氟磷殘留的分析方法。土壤樣品以丙酮/水混合溶液為提取劑，超聲波提取，液液萃取-硅膠

2、柱層析兩步凈化;小麥樣品經(jīng)石油醚超聲波提取，硅膠柱層析凈化;水樣直接采用C18固相萃取小柱凈化、富集。樣品中的毒氟磷殘留量用HPLC-UVD檢測(cè)。結(jié)果表明，HPLC檢測(cè)毒氟磷的線性范圍是0.05～20.00 mg L-1，相關(guān)系數(shù)R2=0.9996。土壤的平均加標(biāo)回收率為91.5％～99.7％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1％～4.5％;小麥的平均加標(biāo)回收率為91.5％～105.7％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1％～6.4％;水樣的平均加標(biāo)回收率為94.

3、7％～106.1％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3％～7.0％。土壤、小麥和水中毒氟磷的最低檢出濃度分別是0.013 mg kg-1,0.013 mgkg-1和0.007 mg L-1。
　　采用標(biāo)準(zhǔn)批量平衡法研究毒氟磷在3種供試土壤江蘇南京(Eutric Gleysols)、貴州貴陽(yáng)(Cumulic Anthrosols)和江西鷹潭(Dystric Regosols)中的吸附-解吸行為。結(jié)果表明，毒氟磷在3種土壤中的吸附-解吸等溫曲線均符

4、合Freundlich模型，相關(guān)系數(shù)R2均大于0.98。毒氟磷在3種土壤中的吸附系數(shù)Kf分別為13.71、10.40和7.98，吸附強(qiáng)弱順序?yàn)镋utric Gleysols＞Cumulic Anthrosols＞Dystric Regosols，土壤有機(jī)質(zhì)含量增加，吸附能力增強(qiáng)。解吸過(guò)程中Kf的變化順序與吸附過(guò)程一致。毒氟磷在3種土壤中的吸附自由能(△G)均小于40 kJ mol-1，說(shuō)明其在土壤中的吸附以物理作用為主，吸附機(jī)理可能包括

5、氫鍵、偶極鍵力、疏水作用和范德華力等作用。
　　采用高效液相色譜(HPLC)和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)技術(shù)研究了毒氟磷在3種土壤中的降解行為，并對(duì)毒氟磷在Eutric Gleysols中降解的影響因素和降解產(chǎn)物進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，毒氟磷的降解速率與土壤類型有關(guān)，在Eutric Gleysols，CumulicAnthrosols和Dystric Regosols3種土壤中，毒氟磷的降解半衰期分別是17.59，31.36和

6、43.32 d;隨著土壤濕度（最大持水量的20％～80％）增加，毒氟磷的降解速率加快;當(dāng)毒氟磷初始濃度由1.0 mg kg-1增加到5.0 mg kg-1時(shí)，其降解速度略微加快，降解半衰期由21.87 d降低到17.33 d，而當(dāng)初始濃度在5.0～20.0 mg kg-1范圍時(shí)，毒氟磷的降解速率沒(méi)有明顯變化;在15～25℃，毒氟磷降解速率隨著溫度升高而加快，而25～35℃，毒氟磷降解速率增加不明顯;毒氟磷在滅菌和去除有機(jī)質(zhì)土壤中的降解半