表層沉積物上多溴聯(lián)苯醚的吸附行為及其毒性特征研究.pdf

1、本文利用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)、遺傳神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)、單因素實(shí)驗(yàn)研究了十溴聯(lián)苯醚的分散液液微萃取前處理方法;采用選擇性萃取、連續(xù)萃取、因子分析、多元線性回歸研究了多溴聯(lián)苯醚污染沉積物不同組分中多溴聯(lián)苯醚的分布規(guī)律;利用連續(xù)性萃取、吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)、吸附熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)、線性回歸方法研究了十溴聯(lián)苯醚在沉積物上的吸附行為及吸附機(jī)理;利用發(fā)光菌實(shí)驗(yàn)、量子化學(xué)從頭計(jì)算法、逐步多元線性回歸研究了十溴聯(lián)苯醚的發(fā)光菌毒性、十溴聯(lián)苯醚和重金屬銅、鋅的聯(lián)合毒性以及多溴聯(lián)苯醚的劑量

2、效應(yīng)關(guān)系模型。研究得出:
　　 離子強(qiáng)度是水樣中十溴聯(lián)苯醚分散液液微萃取方法中萃取回收率及富集倍數(shù)的主要影響因素。同時(shí),萃取劑體積也影響分散液液微萃取的富集倍數(shù)。分散液液微萃取的最優(yōu)化條件:10μL四氯乙烯、O.71mL丙酮、pH5、NaCl2.00％、萃取時(shí)間10min。丙酮體積可同時(shí)影響超聲輔助萃取.分散液液微萃取.上浮溶劑固化方法的萃取回收率和萃取峰面積。超聲輔助萃取-分散液液微萃取-上浮溶劑固化的最優(yōu)化條件為:1.00g

3、樣品、丙酮體積3mL、超聲20min、分散劑0.59mL、萃取劑為20.5μL十一醇、離子強(qiáng)度20%、萃取時(shí)間10.00min。
　　 松花江吉林市段上游采樣點(diǎn)中多溴聯(lián)苯醚含量普遍高于下游采樣點(diǎn),十溴聯(lián)苯醚(deca-BDEs)是多溴聯(lián)苯醚同系物中的主要組分。商品deca-BDEs是松花江吉林市江段沉積物多溴聯(lián)苯醚的主要來源,其次為商品penta-BDEs和octa-BDEs。表層沉積物各組分對十溴聯(lián)苯醚的吸附作用大于對其他多溴

4、聯(lián)苯醚的吸附。表層沉積物中錳氧化物和其他組分的交互作用會抑制對多溴聯(lián)苯醚的吸附,鐵氧化物和有機(jī)質(zhì)的交互作用為協(xié)同作用,錳氧化物可能分別通過氧化作用改變鐵氧化物表面電荷電性、通過氧化作用抑制有機(jī)質(zhì)的官能團(tuán)來抑制鐵氧化物、有機(jī)質(zhì)對多溴聯(lián)苯醚的吸附。
　　 十溴聯(lián)苯醚在松花江沉積物上的吸附量在48h時(shí)達(dá)到最大值,Elovieh方程能較好地?cái)M合十溴聯(lián)苯醚的動力學(xué)吸附曲線。對于十溴聯(lián)苯醚的熱力學(xué)曲線而言,Freundlieh方程的擬合效果

5、最好。沉積物中有機(jī)質(zhì)含量和十溴聯(lián)苯醚的最大吸附量間具有顯著的相關(guān)性。表層沉積物中鐵氧化物、錳氧化物和有機(jī)質(zhì)對十溴聯(lián)苯醚均有吸附能力。濃度低時(shí)十溴聯(lián)苯醚在沉積物上的吸附機(jī)理以吸附作用為主,濃度高至十溴聯(lián)苯醚的最大吸附量時(shí),其吸附機(jī)理以分配作用為主。
　　 暴露于十溴聯(lián)苯醚溶液中后,發(fā)光菌的發(fā)光強(qiáng)度先降低而后趨于平穩(wěn)。十溴聯(lián)苯醚發(fā)光菌毒性的劑量效應(yīng)曲線可用Weibull模型和Logit模型擬合。助溶劑二甲亞砜和十溴聯(lián)苯醚對發(fā)光菌毒性