除草劑及殺菌劑中毒急救詳解

1、除草劑中毒 李 俠 山東省職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病防治研究院,概述: 隨著科技進步，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上廣泛使用除草劑去除農(nóng)田中的雜草。 除草劑種類繁多，根據(jù)國家農(nóng)藥標準名錄，除草劑有300多種?！　≠Y料表明，除少數(shù)品種如二硝酚、百草枯、敵草快等毒性較高外，　　大多是低毒物質(zhì)，對人畜毒害作用

2、輕微 ,但亦能引起急性中毒，甚至死亡。,發(fā)展史:40年代合成生產(chǎn)的2，4－D、二甲四氯等苯氧羧酸類化合物，開創(chuàng)了現(xiàn)代化學除草之先河。此后開發(fā)出殺草變譜廣、對作物安全的二硝基苯酚類（如地樂酚）、取代脲類（如敵草?。┑瘸輨┢贩N。50年代是硫代氨甲酸酯類（如撲草凈、野麥畏）、酰胺類（如烯草胺、甲草胺）以及三氮苯類（如阿特拉律、西瑪津）等。,發(fā)展史:60年代后，是二硝苯胺類（如氟樂靈、二甲氟樂靈）、二苯醚類（如除草醚）及一些雜環(huán)類除草劑

3、（如克無蹤）。1975年，使用范圍極廣的滅生性除草劑草甘膦問世，由于其優(yōu)良的傳導性，很快成為全球除草劑市場中具有舉足輕重的品種。接著，一些活性高，對作物具有高度選擇性的芽后莖葉除草劑品種，如穩(wěn)殺得、蓋草能等相繼開發(fā)成功。,發(fā)展史:80年代后，以磺酰尿類（如綠黃隆、甲黃?。⑦溥蜻悾ㄈ鐪绮萼?、咪草煙）、磺酰胺類及嘧啶水揚酸類為代表的超高效除草劑系列品種，開創(chuàng)了化學除草劑的“超高效時代”。,毒性的基本概念,毒性：指物質(zhì)在不同條件下

4、作用于機體產(chǎn)生的不同（急性或慢性）損傷或傷害的一種能力。 半數(shù)致死量（LD50）：是指引起一群受試對象50%個體死亡所需的劑量；單位為mg/kg ，LD50的數(shù)值越小，表示毒物的毒性越強；LD50數(shù)值越大，毒物的毒性越低。,毒性的基本概念,半數(shù)致死濃度（LC50）：是指能引起一群受試對象50%個體死亡所需的濃度。如受試物在液體中時，以半數(shù)致死濃度表示，單位為mg/L，LC50也用于表示空氣中化學物的濃度，以mg/m3為單位。,

5、毒性的基本概念,絕對致死量（LD100）：指某實驗總體中引起一組受試動物全部死亡的最低劑量。最小致死量（LD01）：指某實驗總體的一組受試動物中僅引起個別動物死亡的劑量，其低一檔的劑量即不再引起動物死亡。最大耐受劑量（LD0）：指某實驗總體的一組受試動物中不引起動物死亡的最大劑量。,化學物質(zhì)的急性毒性分級,一般按LD50將有毒物質(zhì)分為劇毒、高毒、中毒、低毒、微毒等5級。（mg/kg） 劇毒：小于1mg/kg；高毒：1～50 mg

6、/kg；中等毒：50 ～500 mg/kg；低毒：500 ～5000 mg/kg；微毒： 大于5000 mg/kg,農(nóng)藥的急性毒性分級（mg/kg）,經(jīng)口固體毒物：劇毒：小于5；高毒：5～50 ；中等毒：50 ～500 ；低毒：大于500 ；,經(jīng)皮固體毒物劇毒：小于10；高毒：10～100 ；中等毒：100 ～100 0；低毒：大于1000 ；,農(nóng)藥的急性毒性分級（mg/kg）,經(jīng)口液體毒物：劇毒：≤20；高毒

7、：20～200；中等毒：200 ～2000 ；低毒：＞2000 ；,經(jīng)皮液體毒物：劇毒：≤40；高毒：40～400；中等毒：400 ～4000 ；低毒：＞4000 ；,種類　　1、苯氧類；　　2、苯甲酸類；　　3、酰胺類；　　4、苯胺類；　　5、脲類；　　6、氨基甲酸酯類；　　7、酚類；,種類 8、二苯醚類；　　9、三氮苯類；　　10、有機雜環(huán)類；　　11、脂肪族類；　　12

8、、有機磷類；　　13、其他類。,苯氧類除草劑　 使用廣泛，品種較多，包括2,4-滴、2甲4氯乙硫酯、2,4-滴丁酸、抑草蓬、禾草靈、喹禾靈、炔禾靈、噁草酸、炔草酸、喹禾糖酯、氟萘禾草靈、苯草酮等共計30余種。 多為口服中毒，中毒后可致神經(jīng)細胞活性降低；抑制血管舒縮中樞等；細胞氧化作用障礙，引起酸中毒；嚴重低血鉀。,2,4-滴(2,4-D),2，4滴丁酯（又名2，4-D酯，2，4-D B等），純品為無色油狀液體，工業(yè)品

9、為褐色，有酚臭味，難溶于水，易溶于有機溶劑，揮發(fā)性強。 毒理作用尚不明了，可引起心肌、肝臟、血液系統(tǒng)損害。是強致突變劑。,2,4-滴-- 中毒表現(xiàn),：主要表現(xiàn)為乏力和血壓下降。經(jīng)口攝入者，舌、咽及腹部有燒灼痛，惡心、嘔吐，肌肉疼痛、顫動、肋間肌麻痹、昏睡。經(jīng)皮膚吸收中毒者，局部皮膚潮紅，并同樣有肌無力表現(xiàn)。2，4-D酯可刺激眼睛、鼻子，引起燒灼痛、頭痛、頭暈等。,2,4-滴-- 中毒表現(xiàn),尿中可發(fā)現(xiàn)肌紅蛋白和血紅蛋白；乳酸

10、脫氫酶、丙氨酸轉(zhuǎn)氨酶、天冬氨酸轉(zhuǎn)氨酶及醛縮酶升高，表示肌肉受損害。血象可見血小板減少。心電圖可多導聯(lián)ST及T波改變。,2,4-滴—中毒救治,口服中毒早期，可用吐根糖漿催吐，迅速用3%碳酸氫鈉或0.02%高錳酸鉀溶液洗胃。洗胃畢注入活性炭吸附殘余毒物。染毒皮膚用肥皂水沖洗。本品遇水呈乳白色，應(yīng)洗至無色。勿用溫水洗胃，以免促進吸收； 肌肉或心肌損害可用利多卡因1-2mg/Kg靜脈注射，之后以20-40 ug/Kg.min靜脈滴入,2

11、,4-滴—中毒救治,對癥治療：驚厥者可用安定，或選用巴比妥類藥物治療；肌紅蛋白尿者，可堿化尿液；維持水、電解質(zhì)平衡等。口服10%硫酸亞鐵10毫升，每15-30分鐘一次，共3-4次，可加速毒物分解。,2,4-滴—中毒預(yù)防,注意個人防護，在使用時盡可能不接觸皮膚和手。存放在安全處，不要與食物混放，防止誤用、誤服。其經(jīng)皮毒性很低，屬中等毒性除草劑。,酰胺類除草劑,酰胺類除草劑包括敵稗、甲草胺、乙草胺、丁草胺、萘草胺等48種，

12、均屬于低毒類除草劑。經(jīng)口服可引起中毒，對皮膚有刺激作用。,甲草胺,又名拉索、草不綠、雜草鎖。化學名稱為N-(2,6-二乙基苯基)-N-甲氧基甲基氯乙酰胺。 大鼠經(jīng)口LD50為1800mg/kg，屬低毒性除草劑。淡黃色無味結(jié)晶固體，難溶于水，遇強酸或強堿易水解。,甲草胺,可經(jīng)消化道和皮膚吸收，對眼和皮膚有輕度刺激性?？砂l(fā)生接觸性皮炎，因此配制和使用時應(yīng)采取防護措施，如發(fā)生本藥污染，必須用清水洗凈。接觸性皮炎者，可用2%硼酸溶液濕

13、敷，或局部涂用爐甘石洗劑。,苯胺類除草劑,苯胺類除草劑包括氟樂靈、乙丁氟靈、二甲戊樂靈等18種；均屬于低毒或微毒類除草劑；經(jīng)大劑量口服、吸入可引起中毒，對皮膚有刺激作用；本類除草劑在體內(nèi)可產(chǎn)生苯基胺，從而使血紅蛋白的2價鐵氧化成高鐵血紅蛋白，并可引起繼發(fā)性溶血反應(yīng)。,苯胺類除草劑--臨床表現(xiàn),潛伏期一般為10小時左右。高鐵血紅蛋白血癥：如頭暈、乏力、多汗、胸悶、氣急、紫紺等。溶血性貧血、黃疸、腎區(qū)叩擊痛、醬油色尿、肝脾腫大。

14、嚴重者可出現(xiàn)昏迷、中樞性呼吸循環(huán)衰竭。,苯胺類除草劑—實驗室檢查,血中高鐵血紅蛋白增高、赫恩氏小體。尿蛋白陽性及血紅蛋白尿。尿中對氨基酚及偶氮代謝物可增高。,苯胺類除草劑--處理原則,皮膚污染者立即用肥皂水、2%碳酸氫鈉或清水沖洗干凈?？诜吡⒓聪次?。無紫紺或紫紺不明顯且血中高鐵血紅蛋白輕度增高(＜10%)者，可先給予大劑量VitC及50%GS等治療；有紫紺且血中高鐵血紅蛋白中、重度增高者，應(yīng)迅速給予美蘭，按1～2mg/kg加入

15、50%葡萄糖溶液20～40ml，緩慢靜脈注射，必要時可重復(fù)使用。,苯胺類除草劑--處理原則,溶血性貧血，主要為對癥和支持治療，重點在于保護腎臟功能，堿化尿液，應(yīng)用適量腎上腺糖皮質(zhì)激素。嚴重者應(yīng)輸血治療，必要時采用換血療法或血液凈化療法。禁用非拉西丁、復(fù)方阿斯匹林、水合氯醛、苯巴比妥及異戊巴比妥鈉等高鐵血紅蛋白形成劑。對癥與支持治療,苯胺類除草劑--氟樂靈,氟樂靈(trifluralin)，又名茄科寧、氟特力、特氟力?；瘜W名稱為N,

16、N-二丙基-4 –三氟甲基-2,6-二硝基苯胺。原藥為橙黃色結(jié)晶，有芳香味，氟樂靈乳油為橙紅色液體，難溶于水，溶于大多數(shù)有機溶劑。大鼠經(jīng)口LD50>10000mg/kg，屬微毒性除草劑對高等動物低毒，對家兔眼睛、皮膚有刺激作用。,二苯醚類除草劑,概述 二苯醚類除草劑包括除草醚、三氟羧草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、甲氧除草醚、氟草醚等共19種。屬于低毒及微毒類除草劑?？诜梢鸺毙灾卸尽?二苯醚類除草劑,皮膚接觸者：接

17、觸性皮炎，如皮疹、水皰、灼傷、痤瘡、潰瘍等；經(jīng)消化道吸收者可引起高鐵血紅蛋白血癥；個別人有過敏反應(yīng)；接觸性皮炎者可用3%硼酸溶液濕敷。,二苯醚類除草劑,口服中毒者洗胃、催吐等，有紫紺者用亞甲藍；溶血或過敏者用地塞米松。中毒預(yù)防： 注意個人防護，在使用時盡可能不接觸皮膚和手。存放在安全處，不要與食物混放，防止誤用、誤服。,除草醚,化學名稱為2，4 -二氯苯基-4‘ -硝基苯基醚。純品為淡黃色針狀結(jié)晶，工業(yè)品為黃褐色固體。不溶

18、于水，易溶于多種有機溶劑。本品具有苯的硝基化合物作用特征。大鼠經(jīng)口LD50為1900mg/kg，屬低毒類除草劑。除草醚在體內(nèi)遇酸及堿可分解成二氯酚和硝基酚。,除草醚--診斷要點,有服毒史；中毒表現(xiàn)有惡心、嘔吐、腹部不適及高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血、紫紺和黃疸等；肝、腎功能損害。,除草醚--處理原則,口服中毒者催吐、洗胃、導瀉；紫紺者使用美蘭治療；出現(xiàn)溶血性貧血者，及早使用足量腎上腺皮質(zhì)激素。口服碳酸氫鈉以堿化尿液，預(yù)防血

19、紅蛋白在尿中聚集。對癥及支持治療；注意防治肝、腎功能衰竭?，F(xiàn)為禁止生產(chǎn)、銷售和使用的農(nóng)藥,氟磺胺草醚,外觀灰白色粉末狀固體； 其他名稱虎威(Flex)、除豆莠、氟磺草醚等；對人畜低毒 ；對皮膚和眼睛有輕度刺激作用,三氯苯類除草劑,包括莠去津、撲草凈、殺草凈、百草凈等，屬內(nèi)吸性除草劑，一般難溶于水；毒性作用機理尚不完全清楚，可能與抑制RNA腺嘌呤合成有關(guān)；本品揮發(fā)度較小，但具有麻醉性；中毒原因常見于使用過程中接觸皮膚或誤服

20、，能引起急性或慢性精神障礙。,三氯苯類除草劑--中毒表現(xiàn),急性中毒：先有呼吸道刺激癥狀，如咳嗽、咽痛、胸悶、呼吸困難等；消化道癥狀：如惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等；神經(jīng)系統(tǒng)癥狀：如頭暈、乏力、嗅覺減退、意識不清、四肢抽搐等，重者可出現(xiàn)肺水腫、肝、腎功能損害等表現(xiàn)。慢性中毒：可有體重下降，尿量增加，血細胞減少，血紅蛋白降低。皮膚：有刺激性，可引起皮膚局部炎癥反應(yīng)；,三氯苯類除草劑—中毒救治,皮膚污染者，可用清水沖洗；口服中毒者，予以催吐、

21、洗胃等；對癥治療，呼吸困難者及時吸氧，保護肝腎功能，維持電解質(zhì)平衡；防治感染可用抗生素。 注意個人防護，勿接觸皮膚，泄漏出來的藥物用沙土深埋。,莠去凈,低毒類；小鼠、大鼠經(jīng)口LD50 1750mg/kg；大鼠吸入LC50>4.9mg/L；對皮膚、粘膜有輕度刺激作用；急性毒性：人嗅覺閾5.4g/m3，120mg/m3以下可引起上呼吸道輕度刺激。,有機磷類除草劑,包括草甘磷、哌草磷等，屬低微毒農(nóng)藥；可經(jīng)皮膚、消化道吸收

22、；對皮膚有輕微的刺激作用，接觸后有燒灼感；對眼睛有較強的刺激性，入眼可引起結(jié)膜炎；中毒救治與預(yù)防同有機磷農(nóng)藥中毒。,有機雜環(huán)類除草劑,有機雜環(huán)類除草劑包括草除靈、敵草快、百草枯等共計47種，除百草枯及敵草快屬于中等毒外，其余均為低毒及微毒類除草劑。,百草枯,百草枯（Paraguat），又名對草快，其20%的溶液又稱克蕪蹤。早在1882年即化學合成。但其除草效果于1958年發(fā)現(xiàn)，1962年首次進入市場，是目前使用最廣泛的除草劑之

23、一，已在130多個國家使用。1966年首次有中毒病例報道。,百草枯,屬快速作用觸殺型滅生性除草劑，進入泥土后很快失去活性，在土壤中無殘留毒性，正常使用對野生動物及環(huán)境不產(chǎn)生危害。 屬有機氮雜環(huán)類化合物，無味；有三種結(jié)構(gòu)式。1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶陽離子鹽、1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶二氯化合物（稱百草枯雙氯鹽）、1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶，二硫酸甲酯鹽（稱百草枯雙硫酸甲酯）。,百草枯,工業(yè)品多數(shù)為百草枯雙氯鹽

24、，其次為雙硫酸甲酯，前者純品為白色結(jié)晶、工業(yè)品為暗紅色液體，分解溫度185~200℃；后者褐色固體，分解溫度290℃；易溶于水，微溶于低級醇類，不溶于烴類溶劑；在酸性條件下穩(wěn)定，遇堿水解。與陰離子活性劑混合失去活性。對鐵、鋁等金屬有腐蝕作用；商品制劑中含有金屬腐蝕抑制劑。,百草枯,屬中等毒類，但是對人毒性極大，且無特效藥 ；目前已被20多個國家禁止或者嚴格限制使用。 大鼠經(jīng)口LD50為120mg/kg，兔經(jīng)皮LD50為480mg

25、/kg；對人的毒性較強，其經(jīng)口參考致死量3g，兒童20% 4.5ml ，成人20%10-20ml，曾有1g致死的報告；可經(jīng)胃腸道、皮膚和呼吸道吸收，以肺和骨胳肌中濃度較高；吸入不大可能產(chǎn)生全身中毒，因其蒸氣壓低，滴大。,百草枯,對皮膚和粘膜有刺激性和腐蝕性；大鼠腹腔注射30-75mg/kg，出現(xiàn)明顯的中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，早期過度興奮，步態(tài)不穩(wěn)、痙攣、呼吸深快，隨后死亡；肺病理損傷表現(xiàn)為特殊的肺組織增生，即纖維化肺炎；肝、腎、循

26、環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、血液、腎上腺和雄性生殖系統(tǒng)亦可受到影響。,百草枯--臨床表現(xiàn),多臟器損傷和衰竭，最常見者為腎、肝和肺損傷，死亡主要原因是呼吸衰竭，早期為肺水腫，晚期為肺泡損傷和纖維化改變。經(jīng)口中毒者有口腔燒灼感，口腔、食管粘膜糜爛潰瘍，惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，甚至嘔血、便血等。嚴重者發(fā)生中毒性肝病，表現(xiàn)為肝區(qū)疼痛、肝臟腫大、黃疸和肝功能異常、肝臟衰竭等。,百草枯--臨床表現(xiàn),中樞神經(jīng)系統(tǒng)：頭暈、頭痛、肌肉痙攣、抽搐、幻覺、恐懼、昏

27、迷等。心臟：可見心肌炎、心包出血，心電圖表現(xiàn)有竇性心動過速、Q-T間期延長、ST段可下移等。腎臟：表現(xiàn)為腎區(qū)叩痛，BUN、Cr升高。嚴重者發(fā)生急性腎功能衰竭。,百草枯--臨床表現(xiàn),肺損傷是最突出和最嚴重的改變，表現(xiàn)為胸痛、咳嗽、呼吸困難，兩肺可聞干、濕啰音等。嚴重者24-48小時內(nèi)可出現(xiàn)肺水腫、肺出血，1~3周內(nèi)可因ARDS死亡。一些患者于急性中毒控制后，幾天內(nèi)可發(fā)生肺纖維化，亦可6周后發(fā)生，通常于1~2周內(nèi)發(fā)生，可因呼吸衰竭死亡

28、。低氧、代謝性和呼吸性酸中毒癥是百草枯中毒的特征,百草枯--臨床表現(xiàn),皮膚、粘膜：可引起接觸性皮炎和灼傷，表現(xiàn)為紅斑、水皰、潰瘍等。高濃度接觸指甲后，可使指甲出現(xiàn)白點，甚至橫斷、脫落?？砂l(fā)生結(jié)膜、角膜灼傷、并逐漸進展，形成角膜、結(jié)膜潰瘍?？捎斜恰⒑泶碳?、鼻出血等可有白細胞升高、發(fā)熱、腎上腺壞死等，亦有貧血、血小板減少和高鐵血紅蛋白癥的報道。,百草枯--診斷,根據(jù)確切的百草枯接觸史、臨床表現(xiàn)，特別是肺臟損傷及生物樣品中百草枯的測定

29、，可明確診斷。,百草枯--治療,無特效治療，病死率很高，有人報道病死率高達75%。阻止毒物繼續(xù)吸收。皮膚污染者，立即脫去衣服，用肥皂水徹底清洗。眼睛污染者立即用流動清水沖洗，時間不應(yīng)少于15分鐘。經(jīng)口中毒者，立即催吐，徹底洗胃，可用清水或2%碳酸氫鈉溶液，洗畢可口服或經(jīng)洗胃管給吸附劑，如15%漂白土或70%的膨潤土水溶液1升（每100克漂白土或膨潤土水溶液可吸附6克百草枯），亦可用活性炭作吸附劑。導瀉，可用硫酸鎂、硫酸鈉或20%甘露

30、醇200ml。,百草枯--治療,血液凈化治療：血液灌流、血液透析，以加速百草枯的排出，前者對百枯的清除率較后者大5-7倍，一般二者可聯(lián)合應(yīng)用，越早越好。亦可采用血液置換。腹膜透析不能有效排除體內(nèi)的百草枯。利尿：服后在24小時內(nèi)有效，當腎功能衰竭出現(xiàn)后不再有效。競爭劑，有報導心得安可與肺組織中的毒物竟爭，使其釋放出來。文獻報告血漿中百草枯濃度低于1 mg/l者全部存活。,氨基甲酸酯類除草劑,概述 包括燕麥靈、甜菜寧、特胺靈、硫草

31、敵、燕麥敵等共29種除燕麥敵、硫草敵為中等毒外，其余均屬于低毒或微毒類除草劑。大劑量口服可引起急性中毒。毒作用類似氨基甲酸酯類殺蟲劑，主要為可逆性抑制膽堿酯酶，其特點為抑制作用快，恢復(fù)快。,氨基甲酸酯類除草劑,診斷要點口服史或皮膚污染史。大部分對皮膚有較強的刺激作用，可產(chǎn)生接觸性皮炎。中毒時出現(xiàn)毒蕈堿樣和煙堿樣表現(xiàn)。全血膽堿酯酶活性下降。但恢復(fù)較快。,氨基甲酸酯類除草劑,處理原則皮膚污染者用肥皂水沖洗。口服者立即洗胃，忌

32、用高錳酸鉀溶液。適量應(yīng)用阿托品。不用復(fù)能劑。對癥、支持治療。,脂肪族類除草劑,主要有茅草枯，屬低毒除草劑。主要品種有茅草枯；又名達拉朋，化學名稱為2,2-二氯丙酸或鈉鹽。純品為無色無臭液體，茅草枯鈉鹽為白色或淺黃色粉末。易溶于水和有機溶劑，大鼠經(jīng)口LD50為970mg/kg，屬低等毒類除草劑。對皮膚、呼吸道及胃腸道均有一定的刺激作用。,苯甲酸類除草劑,代表：麥草畏(dicamba)，又名百草敵、Banfel、MDBA?；瘜W名

33、稱為2-甲氧基-3,6-二氯苯甲酸。純品為白色晶體。百草敵48%水劑為琥珀色溶液。難溶于水，溶于乙醇、異丙醇、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二惡烷。大鼠經(jīng)口LD50為1879～2700 mg/kg，屬低毒性除草劑。,苯甲酸類除草劑,包括草芽畏、麥草畏、草滅畏、殺草畏、氯酞酸甲酯、咪草酸等共計6種，均屬于低毒類除草劑。經(jīng)口服可引起中毒，臨床癥狀輕重不一；處理上以清除毒物，對癥治療為主。對眼和皮膚有刺激作用。,其他類除草劑,酚類除草劑：五

34、氯酚(鈉)、二硝酚、地樂酚、戊硝酚、特樂酚、特樂酯及禾草滅等共計8種 脲類除草劑 ：非草隆、滅草隆、炔草隆、氟草隆、噻氟隆等共54種，除噻氟隆為中等毒外，其余均屬于低毒或微毒類除草劑。大劑量口服可引起急性中毒。,其他類除草劑,其他類除草劑：包括燕麥酯、稗草稀、氟草肟、滅藻醌、滅草環(huán)等共計10種，為低等毒類除草劑。芳氧苯氧基丙酸類：如精穩(wěn)殺得、精禾草克、高蓋等?；酋Ｄ蝾悾ㄈ缇G黃隆、甲黃隆）、咪唑啉酮類（如滅草喹、咪草煙）、磺酰胺類及

35、嘧啶水揚酸類。,殺菌劑中毒,概述,世界上最早的有機殺菌劑是1913年研發(fā)的種子處理劑西力生。上世紀40年代，開發(fā)出多種二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑，如福美鐵、福美鋅、代森鈉、代森鋅、代森錳等，其中用途最廣的是代森錳鋅。 60年代后，推出廣譜、具有內(nèi)吸治療作用和保護活性的苯并咪唑類殺菌劑。代表品種在噻菌靈、苯菌靈、甲基托布津。由于抗性的原因，此后百菌清成為蔬菜和花生作物上的主要殺菌劑。,概述,70年代后期，主要開發(fā)對低等真菌（霜霉、腐霉、

36、疫霉）特別有效的藥劑如甲霜靈、乙磷鋁等。此后是具有去甲基化及麥角甾醇生物合成抑制作用的大量高效、超高效品種，如三唑類、咪唑類、嘧啶類、哌嗪類、嗎啉類及哌啶類的品種。,殺菌劑的種類,按殺菌劑的原料來源分無機殺菌劑 ：如硫磺粉、石硫合劑、硫酸銅、升汞、石灰波爾多液、氫氧化銅、氧化亞銅等。有機硫殺菌劑： 如代森銨、敵銹鈉、福美鋅、代森鋅、代森錳鋅、福美雙等。有機磷、砷殺菌劑 ：如稻瘟凈、克瘟散、乙磷鋁、甲基立枯磷、退菌特、稻腳青等。

37、取代苯類殺菌劑： 如甲基托布津、百菌清、敵克松、五氯硝基苯等。唑類殺菌劑 ：如粉銹寧、多菌靈、惡霉靈、苯菌靈、噻菌靈等。,殺菌劑的種類,按殺菌劑的原料來源分抗菌素類殺菌劑： 井岡霉素、多抗霉素、春雷霉素、農(nóng)用鏈霉素、抗霉菌素120等。復(fù)配殺菌劑 ：如滅病威、雙效靈、炭疽福美、殺毒礬M8、甲霜銅、DT殺菌劑、甲霜靈·錳鋅、拌種靈·錳鋅、甲基硫菌靈·錳鋅、廣滅菌乳粉、甲霜靈—福美雙可濕性粉劑等。其他殺菌

38、劑： 如甲霜靈、菌核利、腐霉利、撲海因、滅菌丹、克菌丹、特富靈、敵菌靈、瑞枯霉、福爾馬林、高脂膜、菌毒清、霜霉威、喹菌酮、烯酰嗎啉·錳鋅等。,殺菌劑的種類,按殺菌劑的使用方式分保護劑 ：在病原微生物沒有接觸植物或沒浸入植物體之前，用藥劑處理植物或周圍環(huán)境，達到抑制病原孢子萌發(fā)或殺死萌發(fā)的病原孢子，以保護植物免受其害，如波爾多液、代森鋅、硫酸銅、綠乳銅、代森錳鋅、百菌清等 治療劑 ：病原微生物已經(jīng)浸入植物體內(nèi)，但植物表現(xiàn)病癥

39、處于潛伏期。藥物從植物表皮滲人植物組織內(nèi)部，經(jīng)輸導、擴散、或產(chǎn)生代謝物來殺死或抑制病原，使病株不再受害，并恢復(fù)健康。如甲基托布津、多菌靈、春雷霉素等。 鏟除劑 ：指植物感病后施藥能直接殺死已侵入植物的病原物。如福美砷、五氯酚鈉、石硫合劑等。,殺菌劑的種類,按殺菌劑在植物體內(nèi)傳導特性分 內(nèi)吸性殺菌劑 ：能被植物葉、莖、根、種子吸收進入植物體內(nèi)，經(jīng)植物體液輸導、擴散、存留或產(chǎn)生代謝物，可防治一些深入到植物體內(nèi)或種子胚乳內(nèi)病害，以保護作物

40、不受病原物的浸染或?qū)σ迅胁〉闹参镞M行治療，如多菌靈、力克菌、多霉清、霜疫清、噻菌銅、甲霜靈等非內(nèi)吸性殺菌劑： 指藥劑不能被植物內(nèi)吸并傳導、存留。大多數(shù)只具有保護作用，不能防治深入植物體內(nèi)的病害。如硫酸鋅、硫酸銅、多果定、百菌清、代森錳鋅、福美雙等。 此外：殺菌劑還可根據(jù)使用方法分類，如種子處理劑、土壤消毒劑、噴灑劑等。,百菌清,百菌清是一種非內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，對多種作物真菌病害具有預(yù)防作用。能與真菌細胞中的3-磷酸甘油醛

41、脫氫酶發(fā)生作用，與該酶體中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)合，破壞酶的活力，使真菌細胞的代謝受到破壞而喪失生命力。,百菌清,百菌清對人的皮膚和眼睛有刺激作用，少數(shù)人有過敏反應(yīng)一般可引起輕度接觸性皮炎，如同被太陽輕度灼燒反應(yīng)，不經(jīng)治療大約2個星期之內(nèi)，皮膚經(jīng)脫皮而恢復(fù)。百菌清接觸眼睛會立刻感到疼痛并發(fā)紅。過敏反應(yīng)表現(xiàn)為支氣管刺激、皮疹、眼結(jié)膜和眼瞼水腫、發(fā)炎，停止接觸百菌清則癥狀就會消失。,百菌清,在使用過程中如有藥液濺到皮膚上，用肥皂和水清

42、洗后涂藥，并脫去被藥劑污染的衣服和鞋。如吸入中毒，則將患者移至空氣新鮮的地方;若呼吸停止，應(yīng)立即進行人工呼吸，并可進行吸氧。如誤食，不要進行催吐，讓患者自然嘔吐，保持空氣新鮮。,百菌清,發(fā)生過敏者，可給予抗組 胺或類固醇藥物治療。無特效解毒劑，可采用對癥治療。百菌清人體暫定每日允許攝大量(TADI)為0.005 毫克/千克(FAO/WHO)。,有機硫殺菌劑中毒,大致可分為代森和福美兩類。代森有代森銨、代森鋅、代森錳鋅等；福美有福

43、美砷、福美鋅、福美鐵、福美雙等?？山?jīng)呼吸道、消化道、皮膚吸收。主要損害神經(jīng)系統(tǒng)，先表現(xiàn)興奮癥狀，之后轉(zhuǎn)入抑制狀態(tài)，可導致呼吸循環(huán)衰竭。對皮膚、黏膜具有強烈的刺激作用，使接觸部位產(chǎn)生化學性灼燒。飲酒可加重有機硫的殺菌劑的毒性作用。,有機硫殺菌劑中毒,中毒機制其毒性是由化學結(jié)構(gòu)中所含的二硫化碳基團引起的，并與羥基有關(guān)。代森類殺菌劑尚能分解出異硫代氰酸酯，毒性較大對人體組織細胞的氧化還原系統(tǒng)有影響，使新陳代謝過程受到干擾。,有機

44、硫殺菌劑中毒,中毒表現(xiàn)皮膚：可有接觸性皮炎、灼傷；鼻、咽喉部、眼結(jié)膜等處出現(xiàn)刺激性癥狀；經(jīng)口中毒者，有惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等癥狀；神經(jīng)系統(tǒng)可有頭痛、頭暈；重者產(chǎn)生心血管中樞抑制，呼吸抑制、血壓下降甚至循環(huán)、呼吸功能衰竭、暈厥等；后期出現(xiàn)肝、腎功能損害。,有機硫殺菌劑中毒,中毒救治現(xiàn)場急救：去除污染物，用肥皂水、清水清洗染毒部位。經(jīng)口中毒者立即催吐，用0.02%高錳酸鉀溶液洗胃，口服硫酸鈉導瀉，但不能用油類瀉劑；對癥治療

45、：根據(jù)病情給予對癥處理，保持呼吸、循環(huán)功能良好狀態(tài)，維持水、電解質(zhì)及酸堿平衡。福美砷中毒時可酌情按砷中毒處理；忌酒、忌油；皮膚處理：局部接觸性皮炎可用3%硼酸溶液濕敷。,有機硫殺菌劑中毒,中毒預(yù)防稀釋后使用；防止皮膚污染；不要逆風噴灑。不要在工作時進食、飲水或抽煙；在吃飯、喝水、吸煙或上廁所前要洗手、洗臉；工作完畢要全身徹底沖洗；每天換洗工作服，工作服要和其他衣服分開洗。不要保存在人居住的房間中。禁止用來殺滅體虱、跳蚤、疥蟲等

46、體表寄生蟲。,有機砷殺菌劑中毒,有機砷殺菌劑，是一類 含砷的有機化合物，其中毒時的臨床表現(xiàn)與無機砷基本相同，但毒性較低，中毒癥狀較輕。常用的有機砷殺菌劑有：福美砷、月桂砷、甲基胂酸鋅等。砷與細胞蛋白質(zhì)和酶系統(tǒng)中的巰基結(jié)合，使酶失活，引起嚴重的細胞代謝紊亂。中毒后影響神經(jīng)細胞，直接損害毛細血管，從而引起神經(jīng)系統(tǒng)、胃腸道、心、肝、腎等的病變。其中毒表現(xiàn)與治療與砷類農(nóng)藥中毒相同,其他,有機磷殺菌劑：稻瘟凈、定菌磷、咸菌磷等，多為脂溶性

47、，遇酸穩(wěn)定，遇堿不穩(wěn)定。易燃，可經(jīng)口、皮膚和呼吸道中毒。有機汞殺菌劑：有機汞作為農(nóng)業(yè)殺菌劑有較長的歷史，但毒性較大，我國已停止生產(chǎn)，限制使用。如：西力生等有機錫殺菌劑：醋酸三苯錫、氫氧三苯錫等，可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收，刺激性和腐蝕性均較強，皮膚和眼睛染毒者，可至皮炎和結(jié)膜炎。,五氯硝基苯,純品為無色或微黃色晶體，有發(fā)霉的氣味，熔點146℃，沸點328℃，相對密度（水＝1）1.72，可燃，不溶于水，微溶于醇、苯、氯仿、二硫化碳。

48、五氯硝基苯對環(huán)境有嚴重危害，應(yīng)特別注意對水體的污染。主要用作中間體，及用于土壤殺菌、除草劑等。　　 本品有毒，侵入人體途徑主要為吸入、食入和經(jīng)皮吸收，主要損害心血管系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎和造血系統(tǒng)。,五氯硝基苯,急救措施 皮膚接觸五氯硝基苯后，要立即脫去污染的衣服，用大量流動清水沖洗。眼睛接觸后，要立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。吸入后，要迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處，保持呼吸道通暢。若呼吸困難，可給予氧氣吸入；若呼吸

49、停止，立即進行人工呼吸。食入后，要飲足量溫水，催吐。采取急救措施后，均需就醫(yī)。,五氯硝基苯,防護措施 車間空氣中最高容許濃度（MAC）我國為1毫克／立方米。生產(chǎn)過程嚴加密閉，提供充分的局部排風，提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。空氣中粉塵濃度較高時，建議佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿透氣型防毒服，戴防化學品手套。工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。職工要及時換洗工作服，工作前后不許飲酒，用溫水洗澡。單位要安排職工的就業(yè)前

50、和定期體檢。,五氯硝基苯,消防措施 五氯硝基苯遇明火、高熱可燃，與強氧化劑接觸可發(fā)生化學反應(yīng)，受高熱分解，產(chǎn)生有毒的氮氧化物和氯化物氣體。滅火時，盡可能將容器從火場移至空曠處，可使用以下幾種滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,五氯硝基苯,操作注意事項 操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。操作時，遠離火種、熱源，避免產(chǎn)生粉塵，避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。工作場所嚴禁吸煙，并使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。搬運時要輕裝

51、輕卸，防止包裝及容器損壞。操作地點應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。,五氯硝基苯,儲運注意事項 本品要儲存于陰涼、通風的庫房，遠離火種、熱源，與氧化劑、堿類、食品及食品添加劑分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物，同時配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材?！　∵\輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋

52、、高溫。,五氯硝基苯,泄漏應(yīng)急處理 當五氯硝基苯泄漏時，隔離泄漏污染區(qū)，限制出入，切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。用潔凈的鏟子將泄漏物收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中，轉(zhuǎn)移至安全場所。,其他,嘧霉胺：為新型殺菌劑，屬苯胺基嘧啶類。為當前防治灰霉病活性最高的殺菌劑，低毒，小鼠經(jīng)口LD50為4061～5358mg/kg，大鼠經(jīng)口LD50為4150～5971mg/kg，大鼠經(jīng)皮LD50大于5000mg/kg。對家兔

53、眼睛和皮膚無刺激性，在實驗劑量內(nèi)對動物無致畸、致癌、致突變作用。,其他,惡霉靈：內(nèi)吸性殺菌劑，對腐霉菌、鐮刀菌引起的猝倒病有較好的防治效果，原粉為無色結(jié)晶，在酸、堿溶液中均穩(wěn)定，無腐蝕性。對高等動物低毒。對皮膚、眼睛有輕度刺激作用。對鳥和魚類低毒。,其他,多菌靈：為高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑，有內(nèi)吸治療和保護作用。純品為白色結(jié)晶固體，原藥為棕色粉末。化學性質(zhì)穩(wěn)定，原藥在陰驚、干燥處貯存2-3年，有效成份不變。對人畜低毒，對魚類毒性也低。,謝