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1、本論文分析了一系列雙子表面活性劑CmOhpNCn在不同條件下物化性質(zhì)(CMC、Krafft溫度等)的變化規(guī)律并建立了CmOhpNCn的分子結(jié)構(gòu)-物化性質(zhì)-分子聚集形態(tài)三者之間的聯(lián)系。同時(shí),通過(guò)研究不同溫度下CmOhpNCn/離子液體體系中表面活性劑分子的排列特征以獲得CmOhpNCn分子結(jié)構(gòu)與溶液體系液晶行為的相關(guān)規(guī)律。相關(guān)的結(jié)論有助于新型雙子表面活性劑的分子構(gòu)建及其應(yīng)用。具體的研究?jī)?nèi)容如下:
1、研究了一系列雜雙子表面活性劑
2、N,N-二甲基-N-[3-烷氧基-2-羥丙基]-溴化烷基胺(CmOhpNCn,m,n=10,8;10,14;12,8;12,10;12,12;12,14;14,8和14,10)在水溶液中的物化性質(zhì)。電導(dǎo)率測(cè)試的結(jié)果顯示Krafft溫度主要與分子中的碳原子數(shù)目有關(guān),而CMC值則同時(shí)受到碳鏈長(zhǎng)度、不對(duì)稱(chēng)度以及分子間氫鍵作用的影響。一些偏差較大的數(shù)值可能與相對(duì)較長(zhǎng)的烷基鏈n所導(dǎo)致的低溶解度有關(guān)。表面張力法的測(cè)試結(jié)果表明,雖然CmOhpNCn分
3、子的疏水作用更強(qiáng),但其分子間應(yīng)有的緊密排列受到了分子間氫鍵作用的影響而呈現(xiàn)松散排列,同時(shí)分子間弱的靜電排斥進(jìn)一步加強(qiáng)了這種作用。
2、研究了不同條件下CmOhpNCn(m,n=10,8;12,8和14,8)在水溶液中的聚集形態(tài)。通過(guò)穩(wěn)態(tài)剪切、頻率掃描流變測(cè)試以及動(dòng)態(tài)光散射等手段研究了CmOhpNCn溶液體系中分子結(jié)構(gòu)、濃度和溫度對(duì)膠束形態(tài)的影響,并建立了它們之間的相互聯(lián)系。動(dòng)態(tài)流變測(cè)試結(jié)果和冷凍透射電鏡(cryo-TEM)揭示
4、了受多種因素影響下的CmOhpNC8的聚集形態(tài)。當(dāng) m值增加時(shí),分子強(qiáng)的疏水性和分子間氫鍵作用有利于長(zhǎng)棒狀或蠕蟲(chóng)狀膠束的形成。濃度對(duì)表面活性劑分子聚集形態(tài)的影響與m值類(lèi)似,但濃度的增加更容易導(dǎo)致膠束節(jié)點(diǎn)的形成。通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射(DLS)測(cè)試可以發(fā)現(xiàn)溫度的升高會(huì)導(dǎo)致膠束節(jié)點(diǎn)的增加和分子間氫鍵作用的減弱,從而導(dǎo)致C14OhpNC8溶液粘度的下降。高濃度下的C14OhpNC8溶液在Krafft溫度以下也可形成膠束,但其膠束形態(tài)似乎更容易受到溫度
5、的影響。此外,在某一臨界濃度范圍內(nèi),分子間氫鍵作用和弱靜電排斥作用促使了CmOhpNC8溶液中松散網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形成。
3、研究了CmOhpNCn(m+n=24,m=16,14,12)在離子液體1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽([OMIm]PF6)中的自組裝結(jié)構(gòu)及溶致液晶行為。流變性能測(cè)試結(jié)果表明高濃度下的溶液體系中并不存在棒狀或是蠕蟲(chóng)狀膠束。偏光顯微鏡以及小角X射線(xiàn)散射(SAXS)結(jié)果表明不同條件下溶液體系中存在六方相、層狀相或
6、雙連續(xù)立方相,且CmOhpNCn/[OMIm]PF6體系液晶行為的穩(wěn)定性依賴(lài)于規(guī)整的分子排列和穩(wěn)定的分子間作用力。CmOhpNCn分子不對(duì)稱(chēng)度的增大會(huì)導(dǎo)致分子排列規(guī)整度下降,相應(yīng)的偏光特性會(huì)減弱甚至消失。而溫度的升高則會(huì)破壞驅(qū)動(dòng)液晶形成的分子間氫鍵等作用力,體系中的相態(tài)會(huì)隨之發(fā)生改變,由單一相態(tài)(層狀相或六方相)逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榛旌舷嘀敝磷優(yōu)榫坏母飨蛲匀芤骸?br> 上述研究結(jié)論可望用于新型雙子表面活性劑分子的構(gòu)建、特定性質(zhì)雙子表面活性
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