手性雙功能方酰胺催化劑催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、不對(duì)稱催化的Michael加成反應(yīng)是立體選擇性構(gòu)筑碳碳鍵最為有效的手段之一，尤其是Michael加成反應(yīng)引發(fā)的串聯(lián)反應(yīng)在具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的光學(xué)活性藥物和天然產(chǎn)物的全合成中得到越來(lái)越多的應(yīng)用。有機(jī)小分子催化劑在不對(duì)稱催化領(lǐng)域具有重要地位，受到廣泛關(guān)注。本論文主要研究了兩個(gè)關(guān)于有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)的實(shí)例，分兩個(gè)部分介紹:
　　第一部分:發(fā)展了一種通過(guò)分子內(nèi)酮對(duì)烯酮的Michael加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)立體選擇性構(gòu)筑反式二氫苯

2、并呋喃環(huán)的新方法。在衍生自(1R，2R)-1，2-二苯基乙二胺的伯胺-方酰胺催化劑的催化下，無(wú)論是吸電子還是給電子基團(tuán)取代的底物都能高收率(up to99％)地得到具有很好非對(duì)映選擇性(up to97:3 dr)和對(duì)映選擇性(up to99％ ee)的加成產(chǎn)物。通過(guò)培養(yǎng)產(chǎn)物5a的單晶，利用X-射線衍射分析確定了產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型。
　　第二部分:探索了2，4-二氧代-4-芳基丁酸酯與(E)-2-硝基乙烯基苯酚之間的串聯(lián)反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)并