化學發(fā)光反應新體系及化學發(fā)光分析新方法的研究.pdf

1、西南師范大學博士學位論文化學發(fā)光反應新體系及化學發(fā)光分析新方法的研究姓名：杜建修申請學位級別：博士專業(yè)：分析化學指導教師：呂九如2003.6.1西南師范大學博士學位論文 內容摘要流過流通池時，腎上腺素分子或撲熱息痛分子被填充在流通池內的分子印跡聚合物選擇地俘獲；隨后，讓化學發(fā)光試劑溶液流過流通池時，與被印跡聚合物俘獲的腎上腺素分子或撲熱息痛分子發(fā)生反應，產生化學發(fā)光信號；在化學發(fā)光反應中，俘獲的腎上腺素分子或撲熱息痛分子的結構被破壞，釋

2、放出所占據的印跡洞穴，用于再次識別印跡分子。對于腎上腺素，化學發(fā)光信號與腎上腺素濃度的對數值在5 ～1 0 0n m o l ／L 范圍內呈線性關系，檢出限為3n m o l ／L ，相對標準偏差小于5 ％( 2 0 n m o l ／L 腎上腺素溶液，艫7 ) ；對于撲熱息痛，化學發(fā)光信號的降低值與撲熱息痛濃度的對數值在7 —1 0 0p ．m o l ／L 范圍內呈線性關系，檢出限為3 p ．m o l ／L ，相對標準偏差小于5

3、％( 5 0 p m o l ／L 撲熱息痛溶液，n = 9 ) 。干擾試驗表明，分子印跡聚合物與化學發(fā)光分析的結合在很大程度上提高了化學發(fā)光分析方法的選擇性，使其有希望成為具有較高選擇性的分析方法而被直接應用于復雜樣品中分析物的測定。所建立的方法己被應用于稀釋的血樣中腎上腺素以及稀釋的尿樣中撲熱息痛的測定，結果令人滿意。第三章為堿±金屬元素化學發(fā)光行為的研究。人們普遍認為具有不變價態(tài)的第二主族元素( 堿土金屬M 9 2 +

4、，c a 2 + ，S r 2 + 和B a 2 + 離子) 在通常條件下既沒有氧化還原性，也沒有催化活性，因而一般認為它們即沒有基于氧化還原性的化學發(fā)光行為，也沒有基于催化活性的化學發(fā)光行為。我們驚奇地發(fā)現，當將上述堿土金屬離子加入到魯米諾與高錳酸鉀化學發(fā)光反應結束后的溶液中或熒光素與高錳酸鉀化學發(fā)光反應結束后的溶液中，立即引發(fā)了新的化學發(fā)光反應，產生較強的化學發(fā)光信號。通過對紫外可見光譜、化學發(fā)光光譜、化學發(fā)光反應動力學性質以及其它

5、一些反應特性的研究表明：在反應中，高錳酸鉀首先被魯米諾或熒光素還原為錳酸鉀；生成的錳酸鉀與魯米諾或熒光素緩慢地發(fā)生反應；堿土金屬離子M 9 2 +或c a 2 + 或S P 或B a 2 + 的加入催化了錳酸鉀與魯米諾或錳酸鉀與熒光素間的反應而導致較強的化學發(fā)光信號的產生；高錳酸鉀最終被還原為二氧化錳。但對于堿土金屬離子在反應中確切的催化機理尚不清楚。可以預見，弄清這種催化機理，對于豐富化學發(fā)光反應理論，拓寬化學發(fā)光反應研究的視野都將起