硅膠的孔徑和粒徑對(duì)環(huán)糊精類手性固定相分離性能的影響.pdf

1、硅膠鍵合固定相近年來(lái)得到了迅猛的發(fā)展，本文致力于探究硅膠的孔徑和粒徑對(duì)手性固定相的合成及手性柱分離效率的影響，研究了其手性分離的規(guī)律，為進(jìn)一步研究其機(jī)理起到推動(dòng)的作用。
　　 首先，合成對(duì)氯苯異氰酸酯β-環(huán)糊精，并將其化學(xué)鍵合到相同粒徑5μm，不同孔徑（100 A，300 A，500 A）或相同孔徑100 A，不同粒徑（3 μm，5μm，10μm）的氨化硅膠基質(zhì)上，得到了不同的固定相填料，探討了硅膠的孔徑和粒徑的不同對(duì)固定相合成

2、的影響。結(jié)果表明，隨著硅膠孔徑的增大，氨化硅膠中的含碳量減少，這樣，鍵合上的對(duì)氯苯基氨基甲酸酯化β-環(huán)糊精衍生物的量減少；隨著硅膠粒徑的增大，鍵合上的手性選擇劑的量也減少。
　　 第二部分，將相同粒徑，不同孔徑的CSP-1，CSP-2，CSP-3硅膠固定相填料，采用濕法填裝法，利用CCl4/二氧六環(huán)（2/1，V/V）作為勻漿液，通過(guò)高壓填充制得一系列不同類型的手性色譜柱CSP-5-100，CSP-5-300和CSP-5-500。

3、通過(guò)比較不同色譜柱在正相和反相條件下對(duì)一系列對(duì)映體化合物手性拆分結(jié)果的差異，系統(tǒng)地考察了硅膠基質(zhì)的孔徑不同對(duì)手性固定相分離性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著孔徑的增大，色譜柱的理論塔板數(shù)降低。CSP-5-100的理論塔板數(shù)最高是N=3.81×104 m-1，CSP-5-300的理論塔板數(shù)是N=3.70×104 m-1，CSP-5-500的理論塔板數(shù)最低是N=2.12×104m-1。隨著孔徑的增大，手性化合物在色譜柱上的保留時(shí)間降低，分離度減少，

4、這表明，分析物在大孔徑上進(jìn)行分離時(shí)，還沒(méi)來(lái)得及進(jìn)行充分的相互作用，就被沖出色譜柱，達(dá)不到理想的分離效果。
　　 第三部分，將相同孔徑，不同粒徑的CSP-1，CSP-4，CSP-5硅膠固定相填料，采用濕法填裝法，通過(guò)高壓填充制得一系列不同類型的手性色譜柱CSP-5-100，CSP-3-100和CSP-10-100。通過(guò)比較不同色譜柱在正相和反相條件下對(duì)一系列對(duì)映體化合物手性拆分結(jié)果的差異，系統(tǒng)地考察了硅膠基質(zhì)的粒徑不同對(duì)手性固定相

5、分離性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著粒徑的增大，色譜柱的理論塔板數(shù)降低。CSP-3-100的理論塔板數(shù)最高是N=4.50×104m-1，CSP-5-100的理論塔板數(shù)是N=3.75×104m-1，CSP-10-100的理論塔板數(shù)最低是N=2.40×104m-1。在正相條件下，小粒徑（3 μm）的硅膠手性固定相對(duì)所有手性化合物的分離度最大，手性分離能力最好，較大粒徑（5 μm和10 μm）的手性固定相分離能力相差不大；在反相條件下，隨著粒徑的增