螺旋聚苯乙炔衍生物的合成及其光學(xué)活性與手性識(shí)別性能研究.pdf

1、螺旋聚苯乙炔衍生物因其獨(dú)特的螺旋結(jié)構(gòu)，使其不僅具有特有的光、電、磁性能，還在分子識(shí)別、不對(duì)稱合成、手性分離和光學(xué)材料領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。本文設(shè)計(jì)合成了一系列帶L-纈氨酸衍生物側(cè)基的螺旋聚苯乙炔衍生物，并研究其光學(xué)活性和手性識(shí)別性能。
　　首先，通過(guò)偶聯(lián)反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)和酰胺化反應(yīng)合成了帶L-纈氨酸乙酯和L-纈氨醇側(cè)基的苯乙炔單體（PAA-Val，PAA-Val-OH），然后利用L-纈氨醇側(cè)基中的活性羥基與7種異氰酸酯反

2、應(yīng)合成七種帶氨基甲酸酯側(cè)基的苯乙炔單體。以Rh(nbd)BPh4為催化劑實(shí)現(xiàn)該系列苯乙炔單體的聚合，合成一系列聚苯乙炔衍生物。通過(guò)1HNMR、IR和SEC對(duì)該系列苯乙炔單體和聚苯乙炔衍生物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，結(jié)果表明該系列聚苯乙炔衍生物主鏈呈順-反構(gòu)型。
　　圓二色光譜和旋光光譜分析表明該系列聚苯乙炔衍生物主鏈呈螺旋構(gòu)象，并且溶劑和溫度對(duì)主鏈的螺旋構(gòu)象有明顯影響。同一種聚合物在不同溶劑中，其主鏈螺旋構(gòu)象不同，含氨基甲酸酯側(cè)基的螺旋聚苯

3、乙炔在四氫呋喃中具有更加緊密的螺旋結(jié)構(gòu)和低的單手螺旋規(guī)整度。同一溶劑不同溫度下聚合物的Cotton效應(yīng)不同，低溫下，螺旋聚苯乙炔具有更高的Cotton效應(yīng)，表明聚合物的螺旋規(guī)整度隨溫度的降低而升高，并且在一定溫度范圍內(nèi)這種變化是可逆的。
　　將合成的螺旋聚苯乙炔衍生物分別以適宜的涂敷溶劑制備涂敷型手性固定相，研究乙酯基、羥基以及氨基甲酸酯基團(tuán)的引入、苯基氨基甲酸酯苯環(huán)上取代基位置和種類變化對(duì)螺旋聚苯乙炔衍生物手性識(shí)別能力的影響。結(jié)