基于取代芳香羧酸配體的配位聚合物構筑.pdf

1、本論文運用晶體工程的經(jīng)驗和構筑策略，選用了含有取代芳香羧酸有機配體，并以之為構筑塊在適當?shù)臈l件下與金屬離子組裝制備出具有新穎網(wǎng)絡結構的金屬基超分子配合物。重點研究了這類配合物的合成條件，其取代基團對配體構型的定向調控，分析網(wǎng)絡拓撲形成的規(guī)律以及輔助配體對于整個結構的影響等方面。全文共分為五章：
　　 第一章:首先介紹了此項工作的研究背景，重點介紹了基于芳香羧酸類配體的配位聚合物的研究進展及其在吸附和催化等方面的應用；并在此基礎上

2、提出了本論文選題的依據(jù)、目的及所取得的進展。
　　 第二章:我們首次利用2,3,5,6-四溴代對苯二甲酸(H2TBTA)與ZnⅡ，CoⅡ，AgⅠ和PbⅡ反應成功得到五個從一維到三維的配位聚合物，包括一維聚合鏈，二維kgd，二維CdCl2，三維多節(jié)點的(42.84)(43)2(44.64.82)2(45.63.82)2(46.63.8)2復雜拓撲結構。晶體結構研究表明在與ZnⅡ的組裝過程中，溶劑分子所體現(xiàn)出來的結構導向和模板化效應

3、對于形成的配位聚合物的結構產生了非常大的影響。
　　 第三章:在H2TBTA的基礎上，我們首次將共配體2,5-雙(4-吡啶)-1,3,4-噁二唑(4-bpo)及其3-吡啶衍生物(3-bpo)引入到金屬離子(CoⅡ，NiⅡ，CuⅡ，ZnⅡ，AgⅠ，CdⅡ和pbⅡ)的超分子組裝體系中，得到了結構各異的金屬基超分子配合物6-17。對于另一種衍生物H2BTA與金屬ZnⅡ和CdⅡ在3-bpo的存在下所形成的配合物18和19的結構分析表明，

4、由于取代基空間位阻的減弱，對于羧基的配位能力也有一定影響，進而對最終形成的超分子網(wǎng)絡產生了顯著的結構差異。
　　 第四章:為了進一步研究共配體對于取代的芳香羧酸配體所形成的配合物網(wǎng)絡結構的影響，我們引入了5-磺酸基代間苯二甲酸(H3SIP)，將之與3-/4-bpo和金屬離子反應得到20-27。其中，在H3SIP CdⅡ以及3-/4-bpo的反應體系中通過調節(jié)反應體系的pH值，不僅可以對其中參與配位的3-bpo配體的構型起到了調控

5、效應，還對于最終形成結構網(wǎng)絡的維度有決定性的影響。
　　 第五章:設計了具有配位惰性基團取代的煙酸衍生物，5-溴代煙酸(5-HBN)及其衍生物5-溴代煙酸氮氧化合物(5-HBNO)，并將之與CoⅡ，CuⅡ，ZnⅡ和CdⅡ進行了自組裝，分別得到了八個結構新穎的配合物28-35，其中包括未報道過的(3，5)-連接和(3，6)-連接聚合網(wǎng)絡結構。另外，在CuⅡ(28和29)和CdⅡ(30-32)配合聚合物中，溶劑分子的選用對于最終的配