有機(jī)錫（Ⅳ）含雜原子（N，O，S）羧酸衍生物的研究.pdf

1、聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文有機(jī)錫（Ⅳ）含雜原子（N，O，S）羧酸衍生物的研究姓名：李法輝申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：尹漢東20070401聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文氮原子的配位能力受周?chē)h(huán)境的影響比較大，低電子云或周?chē)鶊F(tuán)的位阻大就降低氮原子的配位能力，其中鄰位的位阻大于間位的和對(duì)位的。在2一甲基一5一吡嗪甲酸與三芐基氯化錫反應(yīng)的過(guò)程中，發(fā)生了脫烴基的反應(yīng)，其中兩個(gè)錫原子各脫去一個(gè)芐基而另外兩個(gè)沒(méi)脫。3研究了一系列二烴基氧化錫及二烴基

2、氯化錫與2一甲基一5一毗嗪甲酸、6一氯一3毗啶甲酸和氧化3一吡啶甲酸的合成反應(yīng)，得到了七種有機(jī)錫化合物，并對(duì)它們的晶體進(jìn)行了結(jié)構(gòu)測(cè)定。結(jié)果表明，二烴基錫與羧酸采用不同的反應(yīng)比例或反應(yīng)條件會(huì)得到不同的產(chǎn)物，在羧酸橋連的四烴基二錫氧烷類(lèi)化合物中，其在晶體狀態(tài)下以二聚體形式存在，呈中心對(duì)稱(chēng)，含有一個(gè)Sn202平行四邊形中心內(nèi)環(huán)，該環(huán)的中心就是分子的對(duì)稱(chēng)中心，我們使用的2一甲基一5一吡嗪甲酸，配體雜環(huán)上的氮原子表現(xiàn)出強(qiáng)的配位能力，在多個(gè)化合物中

3、均觀察到了配體通過(guò)一個(gè)羧基氧和處在羧基鄰位的吡嗪環(huán)上的氮原子與錫原子形成五員的螯合環(huán)，這些螯合環(huán)與分子中的其他小環(huán)稠合在一起，使分子的中心骨架呈現(xiàn)出復(fù)雜的環(huán)系。2一甲基一5PE嗪甲酸可以形成單體或聚合有機(jī)錫的結(jié)構(gòu)。化合物中中心錫原子的配位數(shù)都比較高。另外，重要的弱作用(Sn0，Sn”N等)存在于晶體結(jié)構(gòu)中。4研究了幾種含氮原子的芳香二酸即3，5一吡唑二甲酸、2，5一、2，3一吡嗪二甲酸和2，5一、2，6一吡啶二甲酸配體的烴基錫化合物，得

4、到了十種新的有機(jī)錫化合物，并利用x射線單晶衍射確定了它們的結(jié)構(gòu)。結(jié)果顯示：因?yàn)槎人岬呐湮稽c(diǎn)較單羧酸要多，因此所生成的化合物在結(jié)構(gòu)上經(jīng)常比后者要復(fù)雜的多。但由于二酸的溶解度要比單酸小，所以經(jīng)常通過(guò)使用混合溶劑的辦法來(lái)增大其溶解度，而且反應(yīng)溫度也較高。同時(shí)在培養(yǎng)晶體的過(guò)程中，溶劑的選擇也非常重要。3，5吡唑二酸的二丁基與二辛基錫衍生物是包含多個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的鏈狀聚合物，其中每個(gè)對(duì)稱(chēng)單元出現(xiàn)了三類(lèi)六種錫原子，羧酸配體的配位則同時(shí)出現(xiàn)了三齒和五齒

5、兩種情況。而許多化合物的超分子結(jié)構(gòu)則是通過(guò)配位的水分子與未配位的羧基氧原子之間形成的氫鍵構(gòu)筑成一個(gè)具有二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這些都證明水分予在穩(wěn)定聚合物的結(jié)構(gòu)方面起著非常重要的作用。在由2，5一吡啶二甲酸形成的化合物中酸是作為四齒配體與三丁基錫配位的，2，6一吡啶二甲酸形成的是3D無(wú)限鏈狀的z字型的超分子結(jié)構(gòu)，其中N雜原子參與了三苯基錫中心的配位。我們認(rèn)為烴基錫核上烴基的空間位阻會(huì)影響配體的配位行為。對(duì)配體配位行為的影響表現(xiàn)在，烴基的空間位阻越