芳香亞硒酸類茂鋯及有機錫化合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、在硒化合物中，特別是有機硒化合物，已經(jīng)展現(xiàn)出了非常有前景的化療特性。這就使有機硒化合物成為預防及治療腫瘤細胞的研究熱點。
　　此外，茂鋯類及有機錫化合物具有各種各樣的美學結構且在催化、生物活性等方面具有廣泛的潛在應用，從而激起了人們對它們的濃厚興趣。因此，設計并合成新型茂鋯及有機錫化合物對金屬有機化學的研究具有重要意義。
　　基于有機硒、茂鋯及有機錫化合物都具有生物活性的特性，我們選擇了多種芳香亞硒酸作為配體并將其與二氯二茂

2、鋯或烴基氯化錫反應，得到了一系列新型的芳香亞硒酸類茂鋯及有機錫化合物。本論文的主要工作包括以下幾個方面：
　　1、合成了多種芳香亞硒酸(噻吩亞硒酸、苯亞硒酸、4-氟苯亞硒酸、3,4-二氟苯亞硒酸酸、3,5-二氟苯亞硒酸、3-三氟甲基苯亞硒酸)，研究了它們與二氯二茂鋯反應，得到了6個芳香亞硒酸類茂鋯化合物。結果表明：(1)當4-氟苯亞硒酸與二氯二茂鋯反應時，得到了中心對稱的八鋯核的32元金屬大環(huán)和二鋯核的共晶產(chǎn)物。其中，大環(huán)化合物是

3、通過C-Zr鍵斷裂失去茂環(huán)的同時和亞硒酸反應得到的，每個亞硒酸分子都是以橋聯(lián)的形式參與雙齒配位的且在大環(huán)化合物部分中，中心鋯原子均為六配位的變形八面體構型。(2)另一種二鋯核的化合物僅僅是二氯二茂鋯的水解產(chǎn)物，中鋯原子均是呈現(xiàn)四配位的四面體結構。
　　2、噻吩亞硒酸、苯亞硒酸、3,4-二氟苯亞硒酸、3,5-二氟苯亞硒酸及3-三氟甲基苯亞硒酸與二氯二茂鋯進行反應時，得到了三鋯核的單體結構的產(chǎn)物。合成了多種芳香亞硒酸配體(噻吩亞硒酸、

4、萘亞硒酸、苯亞硒酸、3-氟苯亞硒酸，3,5-二氟苯亞硒酸、3-三氟甲基苯亞硒酸)，研究了它們與二、三烴基氯化錫的反應，得到了13個新型芳香亞硒酸類有機錫化合物。結果表明：(1)當配體與三甲基氯化錫以摩爾比1:1反應時，均得到了一維鏈狀的聚合物結構。(2)芳香亞硒酸配體與二苯基二氯化錫以摩爾比2:1反應得到4個四錫核的籠形結構。(3)當芳香亞硒酸配體與二叔丁基二氯化錫以摩爾比2:1反應時，得到了7個二錫核的四元環(huán)結構和1個一維鏈狀結構。<