雜環(huán)類金屬配合物及手性席夫堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本論文以過渡金屬離子和稀土金屬離子為配位離子,設(shè)計(jì)并合成了九個(gè)含聯(lián)吡啶羧基配體的多核金屬配合物、四唑金屬配合物、手性席夫堿多核金屬配合物、氰基橋聯(lián)的金屬配合物,解析了其單晶結(jié)構(gòu),并對(duì)部分配合物進(jìn)行了光譜、熱穩(wěn)定性等方面的研究。
　　1.利用2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二羧酸-1,1’-二氧化物[(R,S)-H2BDCD]和CuCl2·2H2O(或Ba(NO3)2·6H2O)進(jìn)行反應(yīng),生成兩個(gè)新穎的三維配位聚合物{[Cu(BDCD)

2、2]·H2O}n,1和[Ba(BDCD)2·2H2O]n,2。晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定表明化合物1中有多種納米籠結(jié)構(gòu),化合物2是一個(gè)新穎的雙核結(jié)構(gòu)。
　　2.通過水熱反應(yīng),在水和乙醇中合成雜金屬聚合物{[Nd2Cu2(L)2(OXA)4·2(2H2O)]·2(3H2O)}n,3和{[EuCu(bpdc)2·4(H2O)I)]·2H2O}n,4.晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定表明,配合物3是一個(gè)具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的化合物。Nd離子配位幾何構(gòu)型為九配位變形的三棱柱

3、結(jié)構(gòu)。Cu離子配位幾何構(gòu)型為五配位變形的四方錐結(jié)構(gòu)。所有的2,2’-聯(lián)吡啶-3-羧酸以四配位的方式與不同的Cu原子和一個(gè)Nd原子相連接,從而在c-軸方向形成梯狀結(jié)構(gòu)。草酸按配位方式可分為兩類,一部分以四配位的方式與不同的Cu原子和Nd原子形成兩個(gè)五元環(huán);另一部分以四配位的方式與不同的Nd原子結(jié)合形成兩個(gè)五元環(huán)。配合物4通過Eu3+和羧基沿a軸方向形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),通過Cu2+和配體中的N原子沿b軸方向形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　3.將

4、氟蟲腈、疊氮化鈉和CuCl2(或Cd(ClO4)2)溶入水和乙醇中反應(yīng),合成了化合物5,[Cu(L)2](H2O)2]·2H2O和化合物6,[Cd(L)2](H2O)2]·2H2O。晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定表明化合物5和6中的兩種金屬都與兩個(gè)水分子、兩個(gè)來自不同四唑基中的N原子和兩個(gè)吡唑基中的N原子結(jié)合,構(gòu)成六配位模式。Cu2+離子和Cd離子的配位幾何構(gòu)型為變形的八面體。在化合物5中,四唑和兩個(gè)參與配位的水分子形成雙重旋轉(zhuǎn)軸。在這兩個(gè)化合物中存在許

5、多氫鍵和弱的π-π共軛作用,這有助于化合物自身的穩(wěn)定組裝。
　　4.利用2,6-二甲酞基-4-甲基苯酚和(R)-2-氨基丁醇形成的schiff堿,與Cu2+反應(yīng),合成了化合物7,[Cu(MBD)2(N3)6]和化合物8,[Cu(MBD)Cl4],晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定表明,化合物7是一個(gè)六核銅簇合物,而化合物8是一個(gè)雙核銅。2,6-二甲酞基-4-甲基苯酚縮脂肪胺作為多齒配體通過酚羥基氧原子和醇羥基氧原子及亞胺氮原子與銅原子配位。化合物7中,

6、Cu原子有兩種配位方式:五配位和四配位。
　　5.將環(huán)己二胺,Cu(ClO4)2,[BuN]3[Fe(CN)6]進(jìn)行反應(yīng),合成了化合物{2Cu(DMCL)2·[Fe(CN)6]}n·2H2O,9.晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定表明,配合物中存在μ4橋聯(lián)和μ2橋聯(lián)兩種橋聯(lián)模式。四橋聯(lián)連接的四個(gè)Cu離子在同一平面內(nèi),赤道相鄰氰基氮原子橋聯(lián)的兩個(gè)配體平面幾乎是垂直的。μ2橋聯(lián)模式和μ4模式中的對(duì)位氰基氮原子橋聯(lián)的兩個(gè)配體平面幾乎是平行的。
　　6.