基于V-型二咪唑配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSyntheses，StructuresandPropertyStudyofCoordinationPolymersBasedonAVshapedBisimidazoleLigandByHongZhaoSupervisor：AProfBenlaiWuInorganicChemistryDepart

2、mentofChemistryandMolecularEngineeringMay2014摘要摘要合成結(jié)構(gòu)多樣、性質(zhì)優(yōu)良的配位聚合物并開展應(yīng)用研究是當(dāng)今無機(jī)化學(xué)和超分子化學(xué)研究的前沿領(lǐng)域。本論文選擇V型的5甲基間苯二咪唑(Bim)為主配體，以具有不同結(jié)構(gòu)對(duì)稱性和官能團(tuán)的羧酸為輔助配體，通過水熱(溶劑熱)的方法合成了十一個(gè)新穎的配位聚合物，即[Ni(Bim)(Bra)C1]nnil20(1)、[Zn(Bim)(Bra)2]n“nCH30H

3、(2)、[Ni(Bim)(Ia)(HzO)2]n05ni120(3)、【Co(Bim)(Ia)(H20)2105ni120(4)、[Ni(Bim)(Ia)(n20)2]一(5)、【Mn2(Bim)2(Ia)2】一‘2nI120(6)、【Ni03im)(Ma)(H20)2】療(7)、【Co(Bim)(Ma)(H20)2]。(8)、【Zn(Bim)(Ma)】nnH20(9)、【C02(Bim)2(Ma)2】一‘nH20(10)和[C03(B

4、im)4(Ta)2(H20)2]n25nI120(11)[5一溴煙酸(Bra)、間苯二甲酸(Ia)、5甲基間苯二甲酸(Ma)和均苯三酸(Ta)]，對(duì)這十一種配位聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和熱穩(wěn)定性分析，并對(duì)部分配合物的熒光性質(zhì)、紫外可見和磁性進(jìn)行了研究。配合物1是一維納米管狀結(jié)構(gòu)。三個(gè)V型配體Bim分子聯(lián)接三個(gè)鎳離子形成一個(gè)直徑約12A的三元金屬有機(jī)環(huán)。金屬有機(jī)環(huán)以鎳離子作為節(jié)點(diǎn)，通過和橋聯(lián)配體Bra中的氮原子和羧基氧原子配位聯(lián)成一維納米管狀

5、結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)比較新穎，運(yùn)用配位化學(xué)設(shè)計(jì)組裝的一維納米管狀結(jié)構(gòu)并不多見報(bào)道。以鋅離子與配體Bim和Bra組裝合成了具有很好熒光性質(zhì)的配位聚合物2，該配位聚合物為一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物3和4是異質(zhì)同構(gòu)的環(huán)形管狀配位聚合物。在這兩個(gè)結(jié)構(gòu)中含有由四個(gè)金屬離子、兩個(gè)V型配體Bim和兩個(gè)V型羧酸配體Ia形成的94183A2的四元金屬有機(jī)環(huán)，相鄰金屬有機(jī)環(huán)共用兩個(gè)金屬節(jié)點(diǎn)彼此相互連接，形成環(huán)間夾角為11570的、一維的大環(huán)配位聚合物。有趣地是，當(dāng)改變合