膠束與金屬膠束模擬水解酶催化羧酸酯水解的研究.pdf

1、本文為研究配合物立體構(gòu)型對(duì)酯水解過(guò)程的影響，以開(kāi)環(huán)的二氧環(huán)胺二價(jià)過(guò)渡金屬Ni(Ⅱ)配合物作為羧酸酯水解酶的模擬酶模型，研究其與不同表面活性劑形成的金屬膠束催化PNPP水解的動(dòng)力學(xué)，探討金屬配合物空間結(jié)構(gòu)以及表面活性劑膠束對(duì)反應(yīng)的影響。動(dòng)力學(xué)結(jié)果表明，配合物幾何構(gòu)型對(duì)PNPP水解有較大的影響，配體空間位阻越小越有利于PNPP的水解；配合物在陽(yáng)離子表面活性劑形成的膠束溶液中對(duì)PNPP水解催化作用不如在兩性離子表面活性劑LSS和非離子表面活性

2、劑Brij35膠束溶液中對(duì)PNPP-水解的催化作用。為探索不同金屬離子在酯水解過(guò)程中的作用，合成了兩種Schiff堿類(lèi)的的銅(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)配合物，并系統(tǒng)研究了兩種配合物與陽(yáng)離子表面活性劑CTAB形成的金屬膠束催化羧酸酯PNPP的催化水解動(dòng)力學(xué)和機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明銅(Ⅱ)配合物是催化羧酸酯水解的較好的催化劑，配合物在CTAB膠束中的高催化活性可能源自于催化過(guò)程中底物與配合物的適度配位能力以及膠束與反應(yīng)物之間強(qiáng)靜電相互作用。金屬離子的性質(zhì)

3、對(duì)羧酸酯水解過(guò)程的影響是全方位的。在人工水解金屬酶的設(shè)計(jì)中，金屬離子種類(lèi)的選擇尤為重要。為探討雙子表面活性劑形成的膠束對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響，合成了季銨類(lèi)和雙子陽(yáng)離子表面活性劑(12-2-12，2Br-)，與雙子陽(yáng)離子表面活性劑(16-2-16，2Br-)形成的膠束作對(duì)比，研究了對(duì)羧酸酯PNPP催化水解的影響，考察了不同疏水鏈的雙子膠束對(duì)反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明，雙子表面活性劑膠束疏水鏈越長(zhǎng)越有利于羧酸酯的水解反應(yīng)，為以后選擇模擬酶的微環(huán)境提