較為規(guī)整接枝共聚物的合成及其表征.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文較為規(guī)整接枝共聚物的合成及其表征姓名：劉群峰申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：何衛(wèi)東2003.5.1都先后實(shí)現(xiàn)了活性聚合，其中活性自由基的聚合研究具有重要研究意義和應(yīng)用價(jià)值。本文的研究思路是通過(guò)控制主鏈上的接枝點(diǎn)合成較為規(guī)整的接枝共聚物。1首先合成偶聯(lián)引發(fā)劑l，1二氯甲基乙烯，接著進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)形成主鏈，然后利用陽(yáng)離子聚合反應(yīng)形成支鏈。引發(fā)劑1，1二氯甲基乙烯能較好的引發(fā)苯

2、乙烯的ATRP，但利用鏈端的氯擴(kuò)鏈比較困難。在利用活性陽(yáng)離子進(jìn)行支化的過(guò)程中，第一步是讓主鏈與HI反應(yīng)形成陽(yáng)離子引發(fā)點(diǎn)，但這種陽(yáng)離子引發(fā)點(diǎn)難以引發(fā)異丁基乙烯基醚類(lèi)等較為活潑的單體的聚合，苯乙烯和異丁稀能進(jìn)行引發(fā)。2我們合成了具有心溴乙基聚苯乙烯ATRP多官能性大分子引發(fā)劑，然后進(jìn)行丙烯酸正丁酯(BA)接枝聚合。首先以Cs2為溶劑與乙酰氯和三氯化鋁進(jìn)行乙?；磻?yīng)，這一步可獲得較高的官能度，因此不會(huì)制約下面的反應(yīng)步驟。乙?；木郾揭蚁┰儆门?/p>

3、氫化鈉做還原劑在四氫呋哺(THF)和甲醇的混合溶劑中進(jìn)行還原，這一步的反應(yīng)可達(dá)到基本上100％的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化。接下來(lái)用醋酸酐把苯乙烯骨架上的羥基完全酯化，這一步的主要作用是減少直接溴化帶來(lái)的副反應(yīng)。最后在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下與氫溴酸反應(yīng)得到多宮能性大分子引發(fā)劑，用此路線能得到較高的取代度。如果每個(gè)單元都有一個(gè)接枝點(diǎn)，那么這種高密度的接枝是接枝點(diǎn)嚴(yán)格可控的。但是這一步的轉(zhuǎn)化，在較高的官能團(tuán)(50％)的情況下轉(zhuǎn)化不完全。用它進(jìn)行BA的接枝反應(yīng)