聚乙二醇支持和液相有機(jī)合成反應(yīng).pdf

1、近年來，可溶性聚合物支載的小分子有機(jī)化合物的合成技術(shù)已成功地應(yīng)用于組合化學(xué)、平行合成等領(lǐng)域。這種液相合成技術(shù)兼具了傳統(tǒng)的溶液相有機(jī)合成化學(xué)（如反應(yīng)活性高、反應(yīng)時(shí)間短、中間體容易鑒定等）與固相有機(jī)合成化學(xué)（如可使用過量的試劑使反應(yīng)進(jìn)行完全、產(chǎn)物分離純化操作簡便等）的優(yōu)點(diǎn)，因而受到了合成化學(xué)家們重視。在本課題組以往研究的基礎(chǔ)上，以可溶性聚合物聚乙二醇（PEG）為支載體，液相合成雙異噁唑啉衍生物；以Baylis-Hillman反應(yīng)的產(chǎn)物與腈氧

2、化物進(jìn)行1，3－偶極環(huán)加成反應(yīng)制備異噁唑類化合物；設(shè)計(jì)了以可溶性聚合物聚乙二醇（PEG）為支載體，液相合成1，3，4-噁二唑的新方法，并合成了其中的一些中間體。這些合成方法是操作簡便，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率良好的合成路線，適合于平行合成和組合化學(xué)技術(shù)制備雜環(huán)化合物庫的基本要求。具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　1.發(fā)展了用聚乙二醇4000為支持樹脂液相合成雙異噁唑啉衍生物的新方法。聚乙二醇支持的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯與腈氧化物進(jìn)行1，3-

3、偶極環(huán)加成生成聚乙二醇支持的雙異噁唑啉，用甲醇鈉的甲醇溶液解脫，得到了二取代的異噁唑啉衍生物。產(chǎn)率達(dá)到90~92％。
　　2.發(fā)展了異噁唑啉衍生物的不對稱液相有機(jī)合成的新方法。用聚乙二醇支持的丙烯酸酯與苯甲醛進(jìn)行Baylis-Hillman反應(yīng)，得到的加成產(chǎn)物與腈氧化物進(jìn)行1，3－偶極環(huán)加成反應(yīng)，用甲醇鈉的甲醇溶液解脫獲得了異噁唑啉衍生物。
　　3.以α,α'-二氯-對二甲苯為連接分子設(shè)計(jì)了液相合成多取代1，3，4-噁二唑的