流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析在藥物及環(huán)境污染物分析中的應(yīng)用.pdf

1、流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析(FlowInjection-ChemiluminescenceAssay簡(jiǎn)稱(chēng)FI-CLA)技術(shù)是將化學(xué)發(fā)光分析(CLA)和流動(dòng)注射(FIA)相結(jié)合的一種高靈敏度的微量及痕量分析技術(shù)。其中流動(dòng)注射分析技術(shù)在常規(guī)體積樣品預(yù)處理的自動(dòng)化、微型化和在線化方面引起了革命性的變化，不僅極大地提高了整個(gè)分析過(guò)程的效率、可靠性和分析速度，減少了在待測(cè)物含量極低的復(fù)雜基體中樣品的污染，也降低了樣品及試劑的消耗和廢液量。更重要的是使某

2、些難以或無(wú)法實(shí)現(xiàn)的手工操作成為可能且十分有效。自1975年引入流動(dòng)注射分析技術(shù)以來(lái)，其在自動(dòng)分析和聯(lián)用技術(shù)中己具有不可替代的重要作用。流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析是根據(jù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)在某一時(shí)刻的發(fā)光強(qiáng)度，諸如峰值強(qiáng)度或發(fā)光總量來(lái)確定反應(yīng)中的相應(yīng)組分含量的分析，其特點(diǎn)是靈敏度高和線性范圍寬，不需要任何光源，只需要光電轉(zhuǎn)換元件和放大裝置，操作方便、靈活，分析速度快，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和連續(xù)分析。作為一個(gè)有效的微量分析和痕量分析，流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析技術(shù)已

3、經(jīng)成功地應(yīng)用在各個(gè)領(lǐng)域，成為當(dāng)前分析化學(xué)領(lǐng)域中研究的熱點(diǎn)。近幾年尤其在藥物化學(xué)、環(huán)境科學(xué)、礦物分析等方面的研究發(fā)展迅猛。 本研究論文利用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析方法，對(duì)西藥及中藥中的有效成份、金屬離子、環(huán)境污染物進(jìn)行了分析方法研究，主要包括以下內(nèi)容： 1.N-氯代丁二酰亞胺-魯米諾體系流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定水中的酚 在堿性介質(zhì)中，N-氯代丁二酰亞胺(NCS)氧化魯米諾產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，苯酚等酚類(lèi)物質(zhì)對(duì)反應(yīng)具有很強(qiáng)的抑制能

4、力，據(jù)此建立了N-氯代丁二酰亞胺-魯米諾-酚類(lèi)物質(zhì)的化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定水中總酚的新方法。當(dāng)苯酚的濃度在1.50×10-5-3.50×10-4mg/mL范圍內(nèi)，其濃度與發(fā)光強(qiáng)度呈良好的線性關(guān)系，檢出限為2.36×10-6mg/mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.86％，將該方法直接用到水樣中酚類(lèi)物質(zhì)的測(cè)定，取得滿(mǎn)意的結(jié)果。本文還通過(guò)化學(xué)發(fā)光光譜和可見(jiàn)紫外光譜探討了該阻抑反應(yīng)的機(jī)理。 2.N-溴代丁二酰亞胺-魯米諾體系流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定白藜蘆

5、醇 基于在堿性介質(zhì)中，白藜蘆醇對(duì)N-溴代丁二酰亞胺-魯米諾化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系的阻抑作用，建立了測(cè)定白藜蘆醇的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析新方法，探討并優(yōu)化了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光的分析條件。測(cè)定的線性范圍為6.0×10-7-1.0×10-5mg/mL，檢出限為8.15×10-8mg/mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.35％。并對(duì)葡萄皮，葡萄酒，虎杖樣品中的白藜蘆醇進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。 3.基于I--N-氯代丁二酰亞胺-魯米諾反應(yīng)體系流動(dòng)注射化學(xué)

6、發(fā)光法測(cè)定白藜蘆醇基于在堿性介質(zhì)中，白藜蘆醇對(duì)I-增強(qiáng)N-氯代丁二酰亞胺-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的阻抑作用，建立了測(cè)定白藜蘆醇的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析新方法。探討并優(yōu)化了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光的分析條件，測(cè)定白藜蘆醇的線性響應(yīng)的濃度范圍為2.5×10-6-8.0×10-5mg/mL，檢出限為6.3×10-7mg/mL，用濃度為5.0×10-5mg/mL的白藜蘆醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行11次測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.2％。應(yīng)用本法測(cè)定了虎杖，葡萄酒，葡

7、萄皮樣品中的白藜蘆醇含量，結(jié)果滿(mǎn)意。并對(duì)碘離子增強(qiáng)發(fā)光體系的機(jī)理進(jìn)行了探討。 4.流動(dòng)注射阻抑化學(xué)發(fā)光法測(cè)定己烯雌酚 己烯雌酚(DES，Diethylstilbestrol)是一種人工合成的雌激素，正在影響著人類(lèi)和自然界生物體的健康和安全?；谠趬A性介質(zhì)中，己烯雌酚對(duì)N-溴代丁二酰亞胺-魯米諾的阻抑作用，建立了測(cè)定己烯雌酚的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析新方法，探討并優(yōu)化了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光的分析條件。線性范圍為1.55×10-6-

8、2.60×10-4mg/mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.53％。并對(duì)飼料，己烯雌酚片劑，自來(lái)水樣品中的己烯雌酚含量進(jìn)行了測(cè)定。 5.流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定樣品中的琥乙紅霉素 在硫酸介質(zhì)中，高錳酸鉀氧化亞硫酸鈉產(chǎn)生較強(qiáng)化學(xué)發(fā)光，琥乙紅霉素(ErythromycinEthylsuccinate簡(jiǎn)稱(chēng)EES)對(duì)化學(xué)發(fā)光信號(hào)具有抑制作用。據(jù)此，建立了高錳酸鉀-琥乙紅霉素-亞硫酸鈉-硫酸的化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定EES的新方法。其線性范圍為4.0×

9、10-5-4.0×10-4mg/mL與4.0×10-4-4.0×10-3mg/mL，檢出限為8.0×10-6mg/mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9％，將此方法應(yīng)用于利君沙藥片和琥乙紅霉素片劑中EES含量的測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。 6.鉍離子增強(qiáng)高錳酸鉀氧化酸性鉻藍(lán)K化學(xué)發(fā)光法測(cè)定鉍 本文發(fā)現(xiàn)在堿性溶液中，鉍離子能顯著增強(qiáng)高錳酸鉀-酸性鉻藍(lán)K化學(xué)發(fā)光體系的發(fā)光信號(hào)。基于此，建立了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析法測(cè)定鉍離子的新方法，Bi3+的濃度在

10、4.6×10-6-5.5×10-5mg/mL與5.5×10-5-9.0×10-4mg/mL范圍內(nèi)，其濃度與體系的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度△I呈良好的線性關(guān)系，其線性回歸方程為△I=5.330C×105(mg/mL)(r=0.9938)和△I=17.454C×104+19.718(mg/mL)(r=0.9918)，應(yīng)用于連翹、金銀花、穿心蓮等藥物鉍離子的含量測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。并利用單色濾光片和可見(jiàn)紫外光譜進(jìn)行了發(fā)光機(jī)理分析。該方法有望應(yīng)用于中藥中其他有