羧酸及雜多酸銅（Ⅱ）配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、羧酸及雜多酸配合物在催化、生物、材料科學(xué)、藥物化學(xué)和電子學(xué)等領(lǐng)域中表現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價(jià)值，它們的合成與結(jié)構(gòu)的研究一直是人們關(guān)注的熱點(diǎn)課題之一。 本文以對(duì)苯二甲酸(PTA)、對(duì)羥基苯甲酸、對(duì)甲基苯甲酸(p-MBA)、呋喃甲酸(α-furoicacid)、十二鎢硅酸及1，10-鄰菲啰啉(phen)、2,2'-聯(lián)吡啶、4，4’-聯(lián)吡啶為原料合成了六個(gè)新的銅(Ⅱ)配合物。通過元素分析和紅外光譜對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征，測(cè)定了晶體結(jié)構(gòu)。并對(duì)

2、這些配合物進(jìn)行了電化學(xué)性能研究。主要研究結(jié)果如下： 1.通過常規(guī)溶劑法合成了四個(gè)銅(Ⅱ)配合物，其中兩個(gè)芳香羧酸配合物，一個(gè)雜環(huán)羧酸配合物和一個(gè)雜多酸銅(Ⅱ)混配合物：[Cu(PTA)(phen)2]·(PTA)·(H2O)4，[Cu(phen)3]·(ClO4)2，Cu2(α-furoicacid)4(H2O)4和Cu2(phen)2](SiW12O40)(H2O)7。通過水熱合成法合成了兩個(gè)銅(Ⅱ)配合物：{Cu[C6H5(

3、OH)COO]2(H2O)3}(H2O)3及Cu(CH3C6H4COOH)2(2,2'-bipy)·(H2O)。 2.通過X射線對(duì)六個(gè)配合物的晶體測(cè)定，確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。其中配合物[Cu(PTA)(phen)2]·(PTA)(H2O)4和Cu2(α-Furoicacid)4(H2O)4屬單斜晶系，空間群C2/c，形成了以銅為中心的五配位的變形四方錐結(jié)構(gòu)。配合物Cu[C6H5(OH)COO]2(H2O)3和Cu(CH3C6H4

4、COOH)2(2,2-bipy)(H2O)屬三斜晶系，空間群P1，前者為五配位的變形三角雙錐結(jié)構(gòu)。后者為五配位的變形四方錐結(jié)構(gòu)。配合物[Cu(phen)3]·(ClO4)2單斜晶系，空間群C2/c，為六配位的變形八面體結(jié)構(gòu)。配合物[Cu2(phen)2](SiW12O40)(H2O)7屬三斜晶系，空間群為P1，形成了一種具有四組三金屬簇(W3O13)圍繞雜原子(Si)所形成的四面體籠形結(jié)構(gòu)的雙核銅(Ⅱ)配合物。 3.通過電化學(xué)分

5、析發(fā)現(xiàn)：銅的配合物的循環(huán)伏安圖一般只有一對(duì)氧化還原峰，其△E和ipc/ipa(氧化蜂峰電流/還原蜂峰電流)分別為：[Cu(PTA)(phen)2]·(PTA)·(H2O)4[△E=0.380v和ipc/ipa=1.46]，Cu[C6H5(OH)COO]2(H2O)3[△E=0.400v和ipc/ipa=0.936]，Cu(CH3C6H4COOH)2(2,2'-bipy)·(H2O)[△E=0.309v和ipc/ipa=1.469]，Cu

6、2(α-Furoicacid)4(H2O)4[△E=0.558v和ipc/ipa=2.01]，(6)[Cu2(phen)2](SiW12O40)(H2O)7[△E=0.369v和ipc/ipa=1.73]。在電解中電子轉(zhuǎn)移一般是準(zhǔn)可逆的。當(dāng)然也有例外的情況，如： [Cu(phen)3]·(ClO4)2僅有一個(gè)還原峰，其還原峰峰電位基本恒定，而峰電流逐漸增加，該還原峰所對(duì)應(yīng)電位為E=0.048v，電解中其電子轉(zhuǎn)移是不可逆的。