水溶性單磺酰胺-釕、銥絡(luò)合物催化芳香醛、酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究.pdf

1、醇是重要的精細(xì)化學(xué)品，醛、酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是獲得這類化合物實(shí)用、高效的手段之一。以水為溶劑的催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，在催化活性保持的前體下，克服了均相催化體系催化劑不易回收重復(fù)使用的難題，實(shí)現(xiàn)了催化劑與產(chǎn)物的有效分離和循環(huán)利用的目標(biāo)。因此，以水做溶劑的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。本論文旨在探究水相體系中、水溶性單磺酰胺的釕、銥絡(luò)合物在芳香醛、酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的催化性能。本論文包括三個(gè)部分：
　　 1、以 (R,R)-1,2-環(huán)己

2、二胺為手性源，合成了六種含有季銨鹽基團(tuán)的水溶性手性單磺酰胺配體?？疾炝嗽?0℃氬氣保護(hù)下，以水為溶劑、甲酸鈉為氫源六種配體與[RuCl2(p-cymene)]2的絡(luò)合物，在芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的催化性能，獲得了較高的轉(zhuǎn)化率和對(duì)映體過(guò)量(ee)值。催化苯乙酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)轉(zhuǎn)化率可達(dá)99％，ee值84％。對(duì)于取代芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，不同取代基對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響不大，但ee值的差別較大，R1或R2為給電子基，ee值均有

3、所降低，R1或R2為拉電子基，ee值變化不明顯。在催化劑的循環(huán)性能測(cè)試中，反應(yīng)進(jìn)行5輪，ee值沒(méi)有明顯降低。
　　 2、以(R,R)-1,2-環(huán)己二胺為手性源，合成了一種聚乙二醇支載的手性水溶性配體。以水為溶劑、甲酸鈉為氫源對(duì)該配體與[RuCl2(p-cymene)]2的絡(luò)合物，在芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的催化性能進(jìn)行了研究。取得了較好的ee值，催化劑易于與反應(yīng)混合物分離，并可重復(fù)使用幾次。不同類型芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，

4、包括2-取代的、帶有拉電子取代基的和帶有給電子取代基的，反應(yīng)幾乎都在6小時(shí)內(nèi)完成。苯乙酮，得到較好的轉(zhuǎn)化率(100﹪)和ee值(86.5﹪)；苯丙酮，同樣的反應(yīng)時(shí)間轉(zhuǎn)化率(100﹪)非常好，但ee值(72.1﹪)相對(duì)與其他的芳香酮有點(diǎn)偏低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著立體位阻的增大，對(duì)映選擇性降低；2-位的鹵素取代基使對(duì)映選擇性有所增加。
　　 3、合成了一類基于乙二胺的含有季銨鹽基團(tuán)的水溶性單磺酰胺配體，以水為溶劑、甲酸鈉做氫源，考察