MWW和IWR結(jié)構(gòu)雜原子分子篩的合成、表征及催化性能.pdf

1、本論文主要研究了MWW結(jié)構(gòu)雜原子分子篩和IWR結(jié)構(gòu)的鍺硅分子篩ECNU-3的合成表征及催化性能。 第一部分采用N,N,N-trimethyl-1-adamantammoniurn hydroxide(TMAadOH)和Hexamethyleneimine(HMI)的雙模板體系，結(jié)合堿金屬的助晶化作用首次在無硼體系水熱條件下合成出了Ti-MWW分子篩，考察各種了合成條件包括模板劑(SDA)類型、堿金屬的用量、凝膠組成、晶種等因素對

2、產(chǎn)物的影響。無B體系得到的Ti-MWW分子篩在分子篩的物化性質(zhì)如紫外和紅外光譜都與傳統(tǒng)的含硼體系合成Ti-MWw分子篩不同。這是由于合成體系中不存在B的干擾，Ti能很好地進(jìn)入分子篩骨架的活性位，因此無B體系得到的Ti-MWW催化劑對烯烴的催化反應(yīng)有較好的催化活性，比Ti,B-MWW分子篩催化活性要高但稍低于后處理方法合成的Ti-MWW分子篩。 第二部分，在優(yōu)化的合成條件下采用相同的雙模板體系首次將Zr、Sn引入MWW結(jié)構(gòu)分子篩骨

3、架，制備出了Zr-MWW和Sn-MWW分子篩催化劑。與Ti-MWW分子篩相比，由于Zr-O鍵長和Sn-O鍵長不但大于Si-O更大于Ti-O， Zr和Sn進(jìn)入分子篩骨架必然會導(dǎo)致分子篩的晶胞增大，從而使得含有雜原子Zr、Sn的分子篩難以晶化，因此在Si/Zr和Si/Sn為100的條件下才能得到完整晶相的MWW結(jié)構(gòu)分子篩。Zr-MWW和Sn-MWW分子篩可以充當(dāng)Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反應(yīng)的催化劑。

4、 第三部分考察了線形模板劑Octyltrimethyamonium hydroxide(OCTMAOH)合成低B含量的B-MWW分子篩的合成條件。因?yàn)楹铣蒑WW結(jié)構(gòu)分子篩的模板劑一般是環(huán)狀有機(jī)胺分子，這些模板劑用來合成B-MWW分子篩往往需要大量B的存在。因此，本文采用了新型的OCTMAOH線形分子作為模板劑合成B-MWW分子篩，結(jié)果表明，線形模板劑分子的應(yīng)用大大降低了合成所需的B量和模板劑的量。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步將活性中心Ti引入B-

5、MWW分子篩骨架，并應(yīng)用于催化烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。 第四部分采用了以鍺、硅、硼為骨架元素，以Benzyltrimethylammonium hydroxide(TMBA)或Dimethylhexamethyleneimine(DMHMI)為有機(jī)模板劑，在這兩種不同的體系中分別合成出IWR結(jié)構(gòu)的ECNU-3分子篩。在合成體系中通過引入硼、氟、鋁、鈦等骨架元素，或者改變體系中硅鍺的比例、水的含量、模板劑的用量等條件可以合成出BEC、N