橋聯(lián)雙芳氧基稀土配合物的合成及其催化己內(nèi)酯的聚合.pdf

1、本文合成和表征了三類中性的碳橋聯(lián)雙芳氧基稀土化合物，分別研究了它們在催化己內(nèi)酯聚合中的應(yīng)用。所用碳橋聯(lián)雙芳氧基為[CH2(4-Me-6-tBu-C6H20)2】2-，簡寫成MBMP。 1．三茂基稀土化合物L(fēng)nCp3與MBMPH2以l：l的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，得到了中性的含茂基橋聯(lián)雙芳氧基稀土配合物(MBMP)LnCp(THF)2(Ln：Nd(1)，Y(2)，Yb(3)，Sm(4)，La(5))。配合物1-5經(jīng)過了全

2、面表征，并測定了配合物l，2，4的晶體結(jié)構(gòu)。它們對己內(nèi)酯的開環(huán)聚合有一定的催化活性。 2·(MBMP)LnCp(THF)2分別與ArOH按1：l的摩爾比在THF中反應(yīng)，得到了一系列中性橋聯(lián)雙芳氧基稀土芳氧基配合物(MBMP)Ln(01Ar)(THF)3(ArlO：2,6-~Pr-C6H20，Ln=Yb(6)，Sm(7)，La(8))，(MBMP)h(02Ar)(DME)2(Ar20=2,6-Me-C6H20，Ln=Yb(9)，S

3、m(10)，La(n))，[(MBMP)Ln(03Ar)(THF)2】2(Ar30=pdBu-C6H20，Ln=Nd(12)，Sm(13)，La(14))，(MBMP)Ln(04Ar)(THF)3(Ar40=2,4,6。(Me2NCH2)3C6H20，Ln：Yb(15)，Sm(16)，La(17))。產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜，元素分析等表征。并且得到了配合物7，10，n和12的單晶結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)配合物7，10，12和16可以催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合，其中使

4、用配合物7，10所得聚己內(nèi)酯分子量分布較寬，而使用配合物12，16所得聚己內(nèi)酯分子量分布則較窄。 3·(MBMP)LnCp(THF)2與MBMPH2以1：1的摩爾比在甲苯反應(yīng)，得到了中性均配型橋聯(lián)雙芳氧基稀土配合物(MBMP)Ln(MBMPH)(THF)2(Ln=Y(18)，Sm(19))。而用鑭的配合物反應(yīng)時卻得到了雙核配合物(MBMP)3La2(THF)2(20)。配合物經(jīng)過了元素分析，紅外光譜，核磁共振等表征，并測定了配合