4-取代三氮唑配位聚合物的合成、結構和性質研究.pdf

1、1，2，4-三氮唑及其衍生物常用于構筑金屬有機框架配位化合物，4-取代三氮唑通過橋連作用可形成獨特的拓撲結構和新穎的配位聚合物。本論文用4-取代柔性配體1，2-二（4H-1，2，4-三氮唑）乙烷(btre)和過渡金屬Cd(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)，Zn(Ⅱ)，Ag(Ⅰ)以及間苯二甲酸(H2bdc)、5-磺酸基間苯二甲酸(HSO3-H2bdc)、5-羥基間苯二甲酸(OH-H2bdc)、二氰氨基鈉(Na[N(CN)2])、氨三乙酸(H3nta)等配

2、體，合成得到了9個配合物:{[Cd(btre)C1]·H2O}n(1)、{[Cd(btre)C1][CdCl(dca)2]·0.5H2O}n(2)、{[Cd3(btre)2(SO3-bdc)2]·4H2O}n(3)、{[Cu3(OH)2(btre)2(SO3-Hbdc)2]·3H2O}n(4)、{[Cu4(btre)(bdc)2Cl2(OH)2]·2H2O}n(5)、{[Ag(btre)BrO3]·H2O}n(6)、{[Ag4(btre

3、)3(Hnta)2(H2O)4]·7H2O}n(7)、{[Cd(btre)(OH-bdc)]}n(8)、{Zn(btre)0.5(OH-bdc)(H2O)2]·1.5H2O}n(9)。
　　 測定了配合物的晶體結構，配體btre以anti、gauche兩種形式參與配位形成了一維鏈狀配合物8，二維(4，4)網(wǎng)絡配合物6，三維多核配合物3、4、5，三維微孔結構配合物1、2、7以及穿插結構配合物9。其中配合物1是新穎的3D微孔陽離子結

4、構;在配合物1的微孔結構基礎上引入陰離子[N(CN)2]-，和配體反應得到了新穎的1D梯狀陰離子結構穿插于3D微孔陽離子結構中的具有多輪烷特性的金屬簇合物2，配體btre以anti構型橋連配位;而在配合物3中配體btre以anti和gauche兩種不同的構型方式共同參與配位形成了獨特的雙核對稱結構配合物3;配合物9是第一例由常見的2D(6，3)網(wǎng)絡結構二重穿插形成新穎的3D空間結構配合物。這些配合物的獨特結構不僅提供了第一個具有吸引力的