席夫堿稀土配合物的合成及其催化內(nèi)酯開環(huán)聚合性能.pdf

1、本文以席夫堿為配體，合成了12個(gè)稀土配合物，并對(duì)11個(gè)稀土配合物進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)的表征，并研究了一些稀土配合物對(duì)于ε-己內(nèi)酯(ε-CL)、L-丙交酯(L-LA)、D,L-丙交酯(D,L-LA)的催化行為。主要結(jié)果如下：
　　1、席夫堿配體3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH=N-2-Cl-C6H4(HL1)與二價(jià)稀土配合物L(fēng)n[N(SiMe3)2]2(THF)2(Ln=Yb、Eu)的交換反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)當(dāng)稀土金屬為氧化還原能力較弱

2、的銪時(shí)能夠生成二價(jià)的稀土配合物[L12Eu]2(1)，當(dāng)稀土金屬為是氧化還原能力較強(qiáng)的鐿時(shí)，則得到的是C=N鍵發(fā)生還原偶聯(lián)的三價(jià)稀土金屬配合物4，而不能生成二價(jià)的稀土配合物。同時(shí)也對(duì)配合物1活化小分子進(jìn)行了一些研究，發(fā)現(xiàn)配合物1能與氧氣反應(yīng)，生成比較少見的過(guò)氧橋稀土配合物[L12Eu(THF)]2(μ-η2:η2-O2)(5)，配合物1、4和5經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外和單晶衍射的表征。
　　2、席夫堿配體3,5-But2-2-(OH)

3、-C6H2CH=N-2,4-Cl2-C6H3(HL2)和3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH=N-2-OCH3-C6H4(HL3)分別與 Eu[N(SiMe3)2]2(THF)2交換反應(yīng)，都能得到二價(jià)的稀土配合物[L22Eu]2(2)和[L32Eu]2(3)。配合物2和3經(jīng)過(guò)了元素分析和紅外的表征，其中配合物3經(jīng)過(guò)了單晶結(jié)構(gòu)的確認(rèn)。
　　3、β-酮亞胺類型的配體(C6H5)C=OCHC(CH3)=NH-4-Cl-C6H4(

4、HL4)與Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=Yb、Y、Nd)的交換反應(yīng)，得到的是三個(gè)配體一個(gè)中心金屬的單核的均配型的配合物L(fēng)nL43(THF)n[n=0，Ln=Yb(6)，Y(7);n=1 Ln=Nd(8)]。配合物6、7、8都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外及單晶衍射的表征。
　　4、乙烯基橋聯(lián)的β-酮亞胺配體(C6H5)C=OCHC(CH3)=NH-CH2CH2-NH=C(CH3)CHC(C6H5)=O(H2L5)的鋰鹽 L5Li2與一

5、倍量的LnCl3(Ln=Yb，Y)復(fù)分解反應(yīng)得到單核的稀土金屬氯化物L(fēng)5LnCl(THF)2[Ln=Yb(9)，Y(10)]，配合物9和10都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外和單晶結(jié)構(gòu)的表征。
　　5、β-酮亞胺基配體穩(wěn)定的稀土金屬鐿氯化物是制備其它稀土金屬鐿衍生物的前體。鐿的氯化物9分別與NaN(SiMe3)2和NaOAr(ArO=2,6-But-4-MeC6H2O)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)得到雙核的鐿的胺化物{LYb[N(SiMe3)2]}2(11