含1,3,4-噁二唑三齒配位結(jié)構(gòu)聚酯的稀土金屬配位聚合物的合成及性能.pdf

1、以2，6-吡啶二甲酸為原料，經(jīng)過酯化、氨解、二硫化碳關(guān)環(huán)以及取代反應(yīng)合成了單體4-2，6-二（2-乙酸甲酯基硫醚-1，3，4-噁二唑）-吡啶(4)。單體4和1，6-己二醇采用熔融聚合法進行反應(yīng)，合成了具有三齒配位性能的聚酯P。以聚酯P為第一配體，8-羥基喹啉為第二配體，與稀土金屬離子以2∶1∶1的比例進行配位，成功合成了4種含1，3，4-噁二唑、吡啶和喹啉結(jié)構(gòu)新型稀土金屬配位聚合物P-Sm-Q、P-Eu-Q、P-Tb-Q和P-Dy-Q。

2、利用IR、UV-vis、1H NMR、MS、GPC、元素分析、TG以及熒光光譜對其結(jié)構(gòu)和性能進行了表征。聚酯P的Mw為11240 g/mol，PDI為2.14。IR、1H NMR及元素分析表明，稀土金屬配位聚合物結(jié)構(gòu)中聚酯P、8-羥基喹啉與稀土金屬離子的比例為2∶1∶1。稀土金屬配位聚合物P-Sm-Q、P-Eu-Q、P-Tb-Q、P-Dy-Q具有良好的溶解性，易溶于DMF、DMSO、DMAc和NMP等常用的有機溶劑，便于加工成型。通過對

3、稀土金屬配位聚合物的TG測試表明，5％失重溫度為172.7-208.6℃。其失重分為兩步進行，第一階段最大失重溫度為347.7-394.2℃，此時的失重率為11.2-11.6％，此時失去一分子8-羥基喹啉;第二階段的最大失重溫度為600.2-639.2℃，此階段為聚酯P主鏈裂解，最大失重溫度時的焦炭和稀土金屬殘余率為42.8-43.9％，表明所合成的4種稀土金屬配位聚合物具有較好的熱力學(xué)穩(wěn)定性。通過對4種稀土金屬配位聚合物DMF溶液的熒

4、光發(fā)射光譜研究表明，合成的稀土金屬配位聚合物具有較好的熒光性能，在550 nm左右處出現(xiàn)熒光發(fā)射峰，發(fā)射黃綠色光，并且在598 nm、619 nm、491 nm和482 nm處出現(xiàn)Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+的特征熒光發(fā)射峰，并且熒光強度較強，銪離子發(fā)紅色熒光，鋱離子發(fā)綠色熒光，釤離子發(fā)橘紅色熒光，鏑離子發(fā)射藍綠色熒光。聚酯具有易加工成型、較好的熱力學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點，將稀土金屬引入聚酯結(jié)構(gòu)中，可以獲得一類聚合物稀土配合物發(fā)光材料