兩親性嵌段共聚物的合成及其pH敏感行為研究.pdf

1、兩親性嵌段共聚物因其特殊的性能，在醫(yī)藥、生物和催化等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，近年來(lái)隨著高分子科學(xué)和生物醫(yī)學(xué)的高速發(fā)展，具備生物可降解、生物相容和環(huán)境響應(yīng)的膠束已成為新的發(fā)展趨勢(shì)。本文以人們對(duì)特殊功能性材料的需求為出發(fā)點(diǎn)，制備出具有pH響應(yīng)性的兩親性嵌段共聚物，研究了其在選擇性溶劑中的自組裝行為、pH敏感性及對(duì)藥物的可控釋放行為。
　　 本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　 1.以2-芐基三硫代碳酸酯基乙醇為引發(fā)劑和辛酸亞錫為

2、催化劑，通過(guò)丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合制備了聚乳酸(PLA)大分子引發(fā)劑，然后加入第二單體甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯并利用RAFT方法合成了兩親性嵌段共聚物PLA-b-PDMAEMA。通過(guò)傅立葉紅外光譜儀(FT-IR)及核磁共振譜儀(1H-NMR和13C-NMR)測(cè)試手段可以確定合成出的目標(biāo)產(chǎn)物為PLAmacro-CTA和PLA-b-PDMAEMA。由1HNMR很計(jì)算獲得嵌段共聚物PLA19-b-PDMAEMA21和PLA19-b-PDMA

3、EMA34的分子量分別為6233g/mol和8217g/mol，通過(guò)GPC測(cè)試了聚合物的分子量及其分布，其分子量分布系數(shù)較低，且測(cè)得的分子量相對(duì)通過(guò)1HNMR譜的計(jì)算值偏小，這是由于PDMAEMA的強(qiáng)極性效應(yīng)與GPC柱的吸附作用而引起的。采用TGA和接觸角測(cè)試發(fā)現(xiàn)，PDMAEMA段的引入能提高材料的熱穩(wěn)定性和親水性。
　　 2.通過(guò)PLA-b-PDMAEMA共聚物在選擇性溶劑中的自組裝，利用馬爾文納米粒度儀研究了其膠束化行為，結(jié)

4、果發(fā)現(xiàn)在等同條件下，親水段越長(zhǎng)，得到的膠束粒徑越大;聚合物溶液的濃度越大，相應(yīng)的膠束粒徑越大;在酸性水溶液中，由于PDMAEMA鏈段在靜電斥力下充分伸展，得到的膠束粒徑越大;反之粒徑變小。以阿司匹林為疏水性模型藥物通過(guò)馬爾文納米粒度儀研究了PLA-b-PDMAEMA膠束在不同pH值環(huán)境下的控制釋放性能，結(jié)果表明該載藥膠束在酸性條件下藥物釋放較快，隨著溶液pH值的增大，藥物的釋放速率降低;且共聚物的疏水基團(tuán)取代量越高，藥物從膠束中的釋放速

5、率越慢。
　　 3.通過(guò)化學(xué)交聯(lián)劑1，2-雙（2-碘乙氧基）乙烷將PLA-b-PDMAEMA膠束的殼層發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備了殼交聯(lián)膠束。加入共溶劑THF后，采用馬爾文納米粒度儀發(fā)現(xiàn)殼交聯(lián)膠束發(fā)生了溶脹而沒(méi)溶解，未交聯(lián)膠束粒徑減小到幾乎消失，這證明了殼交聯(lián)膠束結(jié)構(gòu)的形成。另外，采用馬爾文納米粒度儀發(fā)現(xiàn)，殼交聯(lián)膠束的粒徑隨著B(niǎo)IEE濃度的增大呈非線性變化;且其仍具有pH響應(yīng)性，當(dāng)溶液呈酸性時(shí)膠束的流體力學(xué)直徑變大，反之變小。