離子液體中1,2,3-三氮唑的合成研究.pdf

1、1，2，3-三氮唑類化合物是一類非常重要的五元含氮雜環(huán)化合物，具有特殊的芳香結(jié)構，穩(wěn)定性強，廣泛應用于醫(yī)藥，農(nóng)藥，生物，高分子材料，化工等領域。其合成方法多種多樣，主要以炔烴和疊氮為原料，在加熱或者金屬（如銅、釕、鈀）催化下，通過1，3-偶極環(huán)加成反應而得。本論文在前人研究的基礎上，進一步探索了1，2，3-三氮唑的合成。
　　首先在綠色溶劑離子液體[Bmim]PF6中，以醛類化合物和疊氮化合物為原料，在KOH的催化下合成了1，2，

2、3-三氮唑，操作簡便，催化體系可循環(huán)使用。在反應過程中KOH與[Bmim]PF6相互作用，原位生成了堿性的[Bmim]OH，[Bmim]OH進而催化了醛與疊氮之間的反應。
　　一般來說，醇類化合物相對醛類化合物較穩(wěn)定，緊接著，我們探索了在離子液體中，以醇類化合物為原料，用2-碘?；郊姿?IBX)將其氧化成醛后，不經(jīng)分離，直接與疊氮化合物進行反應，來合成1，2，3-三氮唑。
　　結(jié)合納米銅以及負載納米銅在click反應中的應

3、用，我們用鋅粒還原五水硫酸銅，得到了納米銅(因其發(fā)生團聚，粒徑約為200 nm)，然后在[Bmim]PF6中，用其催化炔烴和疊氮化物之間的環(huán)加成反應。該體系中催化劑用量較少，底物適用范圍較廣，而且可以進行多次循環(huán)反應。雖然我們制備的納米銅粒徑稍大，但其催化效率仍遠遠高于一般的銅單質(zhì)，同時有效地解決了催化劑的循環(huán)使用問題。制備過程中，無需加入穩(wěn)定劑，操作相對簡單。
　　最后，我們設計合成了十二種1，1-二氧代-4H-苯并[1，2，4