三氟羧草醚的合成工藝研究.pdf

1、我國是一個農(nóng)業(yè)大國，有機化學(xué)除草劑的發(fā)現(xiàn)和大規(guī)模應(yīng)用，給農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化帶來了福音。除草劑的使用，減少了雜草導(dǎo)致的經(jīng)濟損失，節(jié)省了人工勞動力，提高了除草效率，促進(jìn)了農(nóng)業(yè)的現(xiàn)代化進(jìn)程。除草劑的市場前景將會一片光明。由于新型除草劑研發(fā)難度大，目前我國生產(chǎn)的除草劑原藥絕大部分仍是仿制品種。三氟羧草醚屬于二苯醚類除草劑，由美國公司于上世紀(jì)七十年代創(chuàng)制。它具有活性高、殺草譜廣、毒性低的特點，現(xiàn)在在我國仍被廣泛應(yīng)用，所以對三氟羧草醚的合成研究具有重要的實

2、用價值。
　　本文先以DMSO為溶劑，間羥基苯甲酸與3,4-二氯三氟甲苯為原料，合成了醚化物3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸，其將作為合成三氟羧草醚的原料。
　　首次在不使用醋酐的情況下，以3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸為母體，選用二氯甲烷為溶劑，使用硝酸和硫酸的混酸為硝化劑，經(jīng)硝化反應(yīng)合成三氟羧草醚。并考察了物料配比、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、硝酸濃度和混酸配比等因素對反應(yīng)的影響，經(jīng)正交實驗優(yōu)化了硝化反

3、應(yīng)工藝，得到了最佳工藝條件：反應(yīng)溫度為40℃，硝酸濃度為96％，反應(yīng)時間為4h，反應(yīng)物和硝酸的摩爾比為1:1.4，混酸中硝酸與硫酸摩爾比為1:1.5。通過極差分析，得到各因素對反應(yīng)的影響程度：硝硫混酸比>反應(yīng)溫度>硝酸濃度>配料比>反應(yīng)時間。在最佳工藝條件下，三氟羧草醚產(chǎn)品得率達(dá)98.40%，HPLC測得含量為80.35%，其產(chǎn)率與工業(yè)生產(chǎn)使用醋酐相比并沒有降低，這對企業(yè)來講具有一定的經(jīng)濟效益和實用價值，為工業(yè)生產(chǎn)提供了可靠依據(jù)。

4、>　　首次對三氟羧草醚的副產(chǎn)物通過柱色譜法與薄層色譜法進(jìn)行分離得到了五種副產(chǎn)物，并通過紅外光譜，1H-NMR，ESI-MS對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，最終確定了其中四種副產(chǎn)物II、III、IV、V的結(jié)構(gòu)。它們的名稱依次為3-(2-氯-4-(三氟甲基)-6-硝基苯氧基)-2,4,6-三硝基苯甲酸、3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2,4,6-三硝基苯甲酸、3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-4-硝基苯甲酸、3-(2-氯-4-(三氟甲