1-芳基-乙磺酸的合成.pdf

1、1-芳基-乙磺酸類拆分試劑是強酸性拆分劑。與樟腦磺酸類拆分劑相比,1-芳基-乙磺酸類拆分試劑結(jié)構(gòu)簡單,易于人工合成,是替代樟腦磺酸類拆分試劑的理想選擇。本論文對1-芳基-乙磺酸的合成方法進行了研究。
　　 本論文設計了四種方法合成1-芳基-乙磺酸,分別是硫醇氧化法、亞硫酸鈉取代法、亞硫酸氫銨取代法及亞硫酸氫鈉取代法。合成的1-芳基-乙磺酸有1-苯基-乙磺酸,1-(4’-溴苯基)-乙磺酸,1-(4’-氯苯基)-乙磺酸及1-(4’-

2、硝基苯)-乙磺酸。通過比較發(fā)現(xiàn),四種方法都能較好的得到上述四種1-芳基-乙磺酸。經(jīng)IR、UV、NMR、MS等結(jié)構(gòu)分析,結(jié)構(gòu)正確。其中硫醇氧化法合成1-苯基-乙磺酸和1-(4’-溴苯基)-乙磺酸總收率分別是23％,24％；亞硫酸鈉取代法合成1-(4’-氯苯基)-乙磺酸和1-(4’-硝基苯)-乙磺酸的總收率分別是7％,26％。
　　 1-芳基-乙磺酸的純化是本論文的難點,也是本論文的創(chuàng)新點。硫醇氧化法制備1-芳基-乙磺酸的純化利用了

3、1-芳基-乙磺酸鈉和硫酸鈉在甲醇和異丙醇中溶解度的不同分步處理。硫醇氧化反應結(jié)束后,采用亞硫酸鈉滅活過量的H2O2生成硫酸鈉。由于1-芳基-乙磺酸鈉易溶于異丙醇及甲醇,而硫酸鈉不溶于異丙醇和甲醇,因此,依據(jù)兩者溶解度的差別,將1-芳基-乙磺酸鈉粗品溶解在異丙醇或甲醇中而后經(jīng)蒸除溶劑得到純度較好的1-芳基-乙磺酸鈉。含硫酸鈉的1-芳基-乙磺酸鈉粗品,1-芳基-乙磺酸鈉質(zhì)量含量為60％～70％,經(jīng)異丙醇或甲醇純化后得1-芳基-乙磺酸鈉精品含

4、量均在92％以上,收率均在97％以上。該純化方法簡單易行,既避免了文獻中滅活過量的H2O2采用二甲基硫醚的難聞性氣味,又避免了高沸點的二甲基硫醚氧化產(chǎn)物二甲基亞砜在產(chǎn)品中的殘留,是純化1-芳基-乙磺酸鈉的較好方法之一。
　　 亞硫酸鈉取代法及亞硫酸氫鈉取代法制備的1-芳基-乙磺酸的純化也是利用溶解度的不同來分離過量的無機鹽亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉在異丙醇及甲醇中的溶解度小,而1-芳基-乙磺酸鈉在異丙醇及甲醇中的

5、溶解度大。含無機鹽的1-芳基-乙磺酸鈉粗品,1-芳基-乙磺酸鈉質(zhì)量含量為20％～60％,經(jīng)甲醇純化后得1-芳基-乙磺酸鈉精品含量均在90％以上,收率均在97％以上。
　　 亞硫酸氫銨取代法制備的1-芳基-乙磺酸的純化也是利用溶解度的不同來分離過量的無機鹽亞硫酸氫銨。亞硫酸氫銨在異丙醇中的溶解度小,而1-芳基-乙磺酸銨在異丙醇中的溶解度大。含亞硫酸氫銨的1-芳基-乙磺酸錢粗品,1-芳基-乙磺酸銨質(zhì)量含量為11％,經(jīng)異丙醇純化后得1