具有生物活性的噻吩并嘧啶衍生物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、噻吩并嘧啶類雜環(huán)化合物具有殺菌、除草、殺蟲及醫(yī)藥活性,具有廣闊的應(yīng)用前景。本論文研究了運(yùn)用原料易得、條件溫和及收率較高的aza-Wittig反應(yīng)方法,來(lái)合成噻吩并嘧啶類雜環(huán)化合物,并探索了所合成化合物的成環(huán)反應(yīng)條件、波譜性質(zhì)與生物活性,發(fā)現(xiàn)部分化合物具有一定的殺菌活性。共合成了4個(gè)系列142個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的噻吩并嘧啶類衍生物以及7個(gè)三唑醇類衍生物。具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　 1、首次研究了應(yīng)用aza-Wittig反應(yīng)方法合成2,3

2、,6,7-對(duì)稱與不對(duì)稱四取代噻吩并[2,3-d；5,4-d’]雙嘧啶-4,5(3H,6H)-二酮以及2-取代苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的通用新方法,該方法原料易得,條件溫和,收率較高。探討了反應(yīng)進(jìn)行的條件,研究了產(chǎn)物的波譜性質(zhì)。
　　 2、進(jìn)一步研究了碳二亞胺2和6與酚和醇的成環(huán)反應(yīng),結(jié)果表明該碳二亞胺與酚反應(yīng)在堿(固體K2CO3)催化條件下,室溫或加熱到40℃便可順利關(guān)環(huán),與醇反應(yīng)需要用到更強(qiáng)的堿醇鈉催

3、化才可以順利關(guān)環(huán)。
　　 3、首次運(yùn)用碳二亞胺14與手性氨基醇的aza-Wittig反應(yīng),合成了未見文獻(xiàn)報(bào)道的具有較高ee值的2-取代苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮23,而碳二亞胺14與手性氨基酸酯的反應(yīng)則得到消旋化的產(chǎn)物苯并噻吩并[3,2-d]咪唑并[1,2-a]嘧啶-2,5(1H,3H)-二酮28,該反應(yīng)方法進(jìn)一步豐富了aza-Wittig反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
　　 4、探討了碳二亞胺14與各種親核

4、試劑如NH3、RNH2、R2NH以及水合肼的成環(huán)反應(yīng)的選擇性,并分離得到了部分胍中間體,提出了反應(yīng)可能的機(jī)理,對(duì)反應(yīng)的選擇性進(jìn)行了合理的解釋。
　　 5、首次應(yīng)用aza-Wittig反應(yīng)合成了苯并噻吩并[3,2-d]咪唑并[1,2-a]嘧啶-2,5(1H,3H)-二酮28。結(jié)果表明:室溫條件下胍中間體26能自動(dòng)發(fā)生分子內(nèi)的縮合首先形成一個(gè)五員環(huán),而后續(xù)的縮合則需要在強(qiáng)堿醇鈉的催化下才能順利進(jìn)行,得到苯并噻吩并[3,2-d]咪唑并

5、[1,2-a]嘧啶-2,5(1H,3H)-二酮28。
　　 6、合成了7個(gè)手性三唑醇類衍生物,并對(duì)其波譜性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 7、對(duì)所合成的部分噻吩并嘧啶酮類衍生物和三唑醇類衍生物的殺菌活性進(jìn)行了測(cè)試。結(jié)果表明:2,3,6,7-四取代噻吩并[2,3-d:5,4-d’]雙嘧啶-4,5(3H,6H)-二酮在濃度為50ppm時(shí)對(duì)柑橘綠霉菌有一定的抑制活性,其中4c和8d效果較好,抑制率分別達(dá)到87％和89％。而苯并噻吩并[3