苯丙烯類化合物的分子氧催化氧化反應(yīng).pdf

1、氧化反應(yīng)一類非常重要的反應(yīng)。傳統(tǒng)通常需要等當(dāng)量的無機(jī)氧化物、無機(jī)強(qiáng)酸、鹵素單質(zhì)等來氧化，環(huán)境污染嚴(yán)重，且成本較高。芳烯烴雙鍵斷裂生成含有酮式的化合物是有機(jī)合成中重要的中間體。因此研究溫和的催化氧化體系來氧化芳烯烴雙鍵就顯得尤為重要。
　　席夫堿絡(luò)合過渡金屬形成配合物，席夫堿配合物和卟啉配體在平面結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性質(zhì)上具有相同的特征，可以作為芳烯烴氧化的催化劑。本論文合成了一系列席夫堿金屬配合物，以分子氧為氧化劑催化氧化含有雙鍵的芳烯烴

2、。
　　以 MnSa le n作為催化劑催化氧化肉桂酸、苯乙烯以及肉桂酸乙酯等苯丙烯烴的雙鍵，用分子氧催化氧化實(shí)驗(yàn)進(jìn)行探究，反應(yīng)條件比較溫和，選擇性高，在最優(yōu)條件下，以氧氣為氧化劑，MnSa le n做催化劑，叔丁基過氧化氫做助催化劑催化氧化苯丙烯烴類化合物，選擇性均達(dá)到大于99％，經(jīng)過優(yōu)化確定最優(yōu)條件即：1 eq TBHP，1 mol%MnSalen，165℃，0.4 MPa氧壓，催化氧化苯乙烯，條件溫和，反應(yīng)兩小時(shí)轉(zhuǎn)化率達(dá)到9

3、1%，選擇性大于99%，產(chǎn)物為苯甲醛。
　　改變希夫堿金屬配合物的金屬離子，以CoSalen做催化劑，NHPI做助催化劑，氧氣做氧化劑，催化氧化肉桂酸乙酯，得到苯甲酰乙酸乙酯烯醇和苯甲酰乙酸乙酯。篩選所得的最優(yōu)反應(yīng)條件為：15 mL1,4-二氧六環(huán)作為溶劑，以2.5 mo l%的NHPI，0.5 mol%的CoSalen為催化劑，反應(yīng)溫度120℃，0.4 MPa氧氣壓力，催化氧化肉桂酸乙酯得到的苯甲酰乙酸乙酯及其互變式苯甲酰乙酸乙