稀土銪、鋱有機配合物的制備與性能研究.pdf

1、稀土有機配合物兼具稀土離子發(fā)光效率高、色純度高和有機配體所需激發(fā)能量低、吸收效率高、分子結(jié)構(gòu)可調(diào)的優(yōu)點，在光致發(fā)光、電致發(fā)光等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。因此，本文通過對有機分子的設(shè)計和裁剪，依據(jù)能級匹配原則、分子內(nèi)能量傳遞機制，合成了四種β-二酮配體和兩種芳香羧酸配體及其稀土銪、鋱配合物。通過元素分析、紅外光譜、紫外-可見光譜、磷光光譜、熒光光譜等對配體及配合物進行了表征，并篩選出發(fā)光性能較好的配合物，進一步研究了其熒光性能。主要工作如下

2、：
　　首先，采用經(jīng)典克萊森縮合反應(yīng)合成了四種β-二酮配體(L1-L4)：1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-溴苯)-4，4，4-三氟丁烷-1，3-二酮、1-(4-氨基苯)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-氨基苯)-4，4，4-三氟丁烷-1，3-二酮。以β-二酮為第一配體，鄰菲羅啉(phen)為第二配體，合成出新型稀土銪、鋱二元和三元配合物，其組成分別為RE(Ln)3·2H2O和RE(Ln)3phen(R

3、E=Eu，Tb；n=1～4)。主要研究了配合物的光物理性質(zhì)，結(jié)果表明：第一配體的最低三重態(tài)能級為影響稀土配合物發(fā)光性能的主要因素，第二配體phen在不同的配合物中可以起到協(xié)同配位和能量傳遞的作用。針對不同的發(fā)光現(xiàn)象，分別從Antenna效應(yīng)、配體結(jié)構(gòu)及配位能力、Dexter電子交換機制、熱失活機制等方面給予了解釋。
　　其次，合成了兩種芳香羧酸配體：2-二苯胺羰基苯甲酸(L5)、2-苯胺羰基苯甲酸(L6)。以芳香羧酸為第一配體，咪

4、唑并[5，6-f]鄰菲羅啉(IP)為第二配體，合成出新型稀土銪、鋱三元配合物RE(Ln)3IP(RE=Eu，Tb；n=5，6)。主要研究了配合物的發(fā)光性質(zhì)，結(jié)果顯示銪、鋱配合物均表現(xiàn)出稀土離子的特征發(fā)射，當?shù)谝慌潴w的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時，配合物的發(fā)光強度發(fā)生了明顯的變化，這是由于2-二苯胺羰基苯甲酸中的氮原子上增加一個苯環(huán)后，改變了體系中電子云的分布情況，導致配體π-π*躍遷吸收的能量不能有效的通過Antenna效應(yīng)傳遞給稀土中心離子，進而影