基于環(huán)丙烷骨架的手性二醇配體的設(shè)計、合成及在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、TADDOLa類配體是不對稱合成領(lǐng)域里具有代表性的一類手性配體，可以由酒石酸酯的乙縮醛或縮酮與芳香格氏試劑反應(yīng)很容易得到，它們與金屬配位后應(yīng)用于二乙基鋅對醛酮的加成反應(yīng)、Diels-Alder反應(yīng)、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)等許多不對稱反應(yīng)，都表現(xiàn)出了非常理想的不對稱誘導(dǎo)性能。環(huán)丙烷骨架具有剛性結(jié)構(gòu)和不同尋常的鍵角，基于環(huán)丙烷骨架的手性配體在不對稱催化氫化、C-C鍵的生成反應(yīng)、硝酮的環(huán)加成等反應(yīng)中也表現(xiàn)出了很好的不對稱誘導(dǎo)性能。因此，設(shè)計和合成基

2、于環(huán)丙烷骨架的與TADDOLs類似的手性雙醇配體，研究它們在二乙基鋅對醛的加成反應(yīng)中的不對稱誘導(dǎo)性能，以及考察影響配體不對稱誘導(dǎo)性能的各種因素，具有重要的意義。 本論文以反式蒈醛酸甲酯為起始原料，經(jīng)氧化反應(yīng)，甲酯化反應(yīng)，最后與格氏試劑反應(yīng)得到了手性雙醇配體L1-L3。具體研究了配體L2在酸性和堿性條件下的穩(wěn)定性，培養(yǎng)了其在酸性條件下開環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的單晶，并通過單晶衍射鑒定了新產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)并對其開環(huán)化反應(yīng)機理作了理論分析。詳細研究了