氨基苯乙酮類Schiff堿配體及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、Schiff堿配體通常是由醛或酮與含有氨基（-NH2）的化合物發(fā)生縮合反應(yīng)而得到的含有-C＝N基團(tuán)的化合物，這類化合物由于其C=N上的N原子能夠提供一對孤對電子給大部分金屬離子，通常能與過渡金屬離子發(fā)生配位作用，形成結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)異的單核、多核配合物。迄今國內(nèi)外化學(xué)工作者不斷開展此領(lǐng)域的工作，合成了各類 Schiff堿及其金屬配合物，并研究和開發(fā)了多方面的用途，其中，含有N、O雜原子的多齒螯合配體對過渡金屬離子有較強(qiáng)的配位能力，過渡金

2、屬Schiff堿配合物因其多樣的配位方式被人們越來越深入地研究。
　　本文以對氨基苯乙酮、鄰芐基羥胺鹽酸鹽為底物，與水楊醛衍生物合成了4種不同的氨基苯乙酮肟類化合物，它們分別為：1-(4-{[(5-氯-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮 O-芐基羥胺肟配體(HL1)，1-(4-{[(3,5-二溴-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮 O-芐基羥胺肟配體(HL2)，1-(4-{[(3-甲氧基-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮O

3、-芐基羥胺肟配體(HL3)，1-(4-{[(3-溴-5-氯-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮O-芐基羥胺肟配體(HL4)；再在室溫下將這些配體分別與 Ni(OAc)2·4H2O，Cu(OAc)2·H2O，Co(OAc)2·4H2O，Zn(OAc)2·2H2O和Mn(OAc)2·4H2O過渡金屬鹽反應(yīng)，采用自然揮發(fā)法，培養(yǎng)出2個配體和5個配合物單晶。它們分別為配體單晶 HL1和HL4以及配合物單晶[Cu(L1)2](1)，[Mn4(L

4、2′)(H2O)2(CH3OH)4](2)，Ni(L3)2(3)，Cu(L4)2(4)，[Mn4(L4′)(H2O)2(CH3OH)4](5)。通過元素分析及各種光譜等分析測試手段對所得的氨基苯乙酮類配體及它們的配合物進(jìn)行了表征，并通過X-射線單晶衍射的方法得到了晶體學(xué)數(shù)據(jù)，確定了它們的化學(xué)組成，較詳盡地探討了其超分子化學(xué)結(jié)構(gòu)。相關(guān)的晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：HL1：化學(xué)組成為C22H19ClN2O2，Mr=378.84，屬于單斜晶系，空間群P2

5、(1)/c，晶胞參數(shù)：a=42.678(5)埃米，b=7.2297(9)埃米，c=6.1309(6)埃米，β=91.498(9)°，Z=1，V=1891.0(4)埃米3，R1=0.0292，wR2=0.0686；HL4：化學(xué)組成為C22H18BrClN2O2，Mr=457.74，屬于單斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=17.804(2)埃米，b=6.4379(4)埃米，c=19.1843(18)埃米，β=115.136(12)°，Z=

6、4，V=1990.7(4)埃米3，R1=0.0562，wR2=0.0837；配合物1：化學(xué)組成為C44H36Cl2CuN44，Mr=819.21，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=11.5270(11)埃米，b=13.7160(12)埃米，c=13.9130(13)埃米，α=63.9930(10)°，β=87.479(2)°，γ=84.4170(10)°，Z=2，V=1967.6(3)埃米3，R1=0.0581，wR2=0.09

7、44；配合物2：化學(xué)組成為C38H36Br8Mn4O16，Mr=1607.63，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.3658(5)埃米，b=11.2509(7)埃米，c=12.7732(7)埃米，α=72.341(4)°，β=76.598(4)°，γ=81.729(4)°，Z=1，V=1243.68(13)埃米3，R1=0.0608，wR2=0.1394；配合物3：化學(xué)組成為C46H42N4NiO6，Mr=805.53，屬于單

8、斜晶系，空間群P21/c，晶胞參數(shù)：a=14.2389(18)埃米，b=6.0122(8)埃米，c=24.677(2)埃米，β=113.353(2)°，Z=2，V=1939.5(4)埃米3，R1=0.0725，wR2=0.2141；配合物4：化學(xué)組成為C44H34Br2Cl2CuN4O4，Mr=977.01，屬于單斜晶系，空間群C2/c，晶胞參數(shù)：a=27.39(3)埃米，b=13.327(15)埃米，c=22.35(3)埃米，β=92

9、.27(2)°，Z=1，V=1178.4(2)埃米3，R1=0.0490，wR2=0.1247；配合物5：化學(xué)組成為C38H36Br4Cl4Mn4O16，Mr=1429.83，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.448(4)埃米，b=11.392(4)埃米，c=12.650(5)埃米，α=72.261(6)°，β=75.408(6)°，γ=81.766(6)°，Z=1，V=1178.4(2)埃米3，R1=0.0695，wR2=