Schiff堿及其配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、由于十九世紀(jì)70年代晚期超分子化學(xué)的出現(xiàn)，對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)和形狀進(jìn)行有目地的控制引起無(wú)機(jī)化學(xué)家廣泛的研究興趣，并為進(jìn)一步設(shè)計(jì)和合成具有特殊功能的材料提供了重要的途徑。羧基、酚羥基、疊氮基和酰胺基等是優(yōu)良的多功能基團(tuán)，既能螯合，又能橋聯(lián)金屬離子，通過(guò)選擇合適的配體和金屬離子可以形成結(jié)構(gòu)新奇的多核配合物或超分子配位化合物，在配合物性質(zhì)研究中具有一定的意義。 鑒于以上的原因和分子設(shè)計(jì)的觀點(diǎn)，本文設(shè)計(jì)并合成了含有羧基，酚羥基的對(duì)稱和不對(duì)稱

2、Schiff堿配體，并進(jìn)一步合成了單核，多核和超分子化合物。主要工作如下： 一、本論文主要概述了Schiff堿及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì) 二、詳細(xì)討論了新型對(duì)稱和不對(duì)稱Schiff堿及配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征(1)、采用模板方法合成了不對(duì)稱Schiff堿配體N-3-羧基水楊醛-N’-5-溴水楊醛-1，3-二胺戊烷(H3L1)；N-5-溴水楊醛-1，3-二胺戊烷(HL2)和H2L3(H2L3=N-3-羧基水楊醛-1，2-二

3、胺乙烷)，并以這三種配體為中間體分別合成了不對(duì)稱希夫堿配合物[CuL1]2(1)、[NiL2]·H2O(2)和[Ni(HL3)2]·H2O(3)，通過(guò)X-射線單晶衍射實(shí)驗(yàn)對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定；對(duì)化合物(1)的變溫磁化率測(cè)定表明金屬離子間為弱的反鐵磁相互作用。 (2)、合成對(duì)稱Schiff堿配體N-N’-二-(3-羧基水楊醛)雙縮二乙烯三胺(H4L4)，并進(jìn)一步得到了[CuMnL4]2[CuL5]2·2CH3OH(4)的晶體結(jié)構(gòu)

4、，(H4L4=二乙稀三胺雙縮3-羧基水楊醛，H2L5(H2L5=二乙烯三胺單縮-3-羧基水楊醛)，并利用元素分析、IR光譜和X-射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 (3)、合成了對(duì)稱Schiff堿柔性配體N-N’-二(3-羧基水楊醛)雙縮-1，3-二胺丙烷-2-醇(H4L6)，并利用該配體合成了單核化合物[CuH2L6](5)和四核銅化合物[Cu2L6]2-2H2O(6)，并利用元素分析、IR光譜和X-射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表

5、征。 (4)、利用鄰氨基對(duì)苯二甲酸和1，10-鄰非羅琳為配體合成了雙核配合物[Cu2(μ-2-atp)(phen)4]·2ClO4(7)(2-atp為鄰氨基對(duì)苯二甲酸，phen為1，10-鄰非羅琳)，并通過(guò)元素分析，紅外光譜，對(duì)其進(jìn)行了表征，利用x-射線單晶衍射技術(shù)解析了它的晶體結(jié)構(gòu)，并應(yīng)用非等溫多重掃描速率法對(duì)熱分解過(guò)程進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)分析。 (5)、利用2,2'-聯(lián)吡啶為配體合成了一種新的四核銅化合物{[Cu2(bpy)