剛性、柔性配體配位聚合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究.pdf

1、本文采用具有潛在的光電磁功能特性的金屬Co、Ni、Cu和Cd,利用對(duì)稱性高的剛性均三苯甲酸(BTC)配體和另兩種含氮具有柔性的2,4-亞甲基咪唑-1,3,5-三甲基苯(L1)及2,4-亞甲基三氮唑-1,3,5-三甲基苯(L2)來構(gòu)筑新型金屬-有機(jī)配位聚合物。通過改變金屬中心離子、反應(yīng)的溫度和加入模版離子的條件來研究其對(duì)配位聚合物的影響。
　　 首先,我們采用與BTC和L1或L2混合配體通過變換金屬中心離子(Co、Ni、Cu和Cd

2、四種),在物料比和溫度相同的條件下合成了四種配位聚合物。化合物1、化合物2和化合物3都是一維的鏈狀結(jié)構(gòu)配位聚合物。不同的是化合物1和2中BTC和L1或L2都發(fā)生了配位,然而化合物3中金屬只選擇與配體L2配位。只含有BTC配位的化合物4是具有孔道的三維結(jié)構(gòu)聚合物。顯然金屬離子的配位方式和金屬離子與配體的配位能力影響配位聚合物的結(jié)構(gòu)。
　　 在上述實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn)合成化合物4的過程中,配體L2分解成NH4+,所以在物料比和溶劑及反

3、應(yīng)物濃度都相同的條件下,我們嘗試通過改變反應(yīng)的溫度來研究對(duì)配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響。當(dāng)反應(yīng)溫度處于50-60℃時(shí)得到的是二維平面結(jié)構(gòu)的配位聚合物5。當(dāng)溫度在70-90℃時(shí),得到的是具有通道的三維結(jié)構(gòu)的化合物4。
　　 化合物4的通道中分布著NH4+,然而NH4+來源于含氮配體L2的分解。我們?cè)趯?shí)驗(yàn)中試圖用(NH4)2SO4或NaCl代替配體L,通過引入離子模版來研究對(duì)配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響。當(dāng)加入NH4+時(shí),得到了二維平面化合物5；以