柔性三氮唑配體構筑的配位聚合物的結構調控及光性質研究.pdf

1、近年來，越來越多的具有新穎結構的配位聚合物被合成出來，其在氣體吸附與分離、離子交換、分子手性識別、催化、光、電、磁、傳感等領域的應用也得以廣泛研究。但是，有很多因素影響配位聚合物的構筑，配體的幾何構型和配位性能，金屬離子的配位構型和配位趨向對整個配合物的結構起著決定性的作用。另外還有文獻中報道的溶劑、反應體系的pH和反應溫度、陰離子、有機或無機模板分子、反應物的配比等也對配合物的結構有重要的影響。因此，必須積累實驗數據、摸索合成規(guī)律，為

2、合成特定結構的配位聚合物提供實驗基礎。
　　本課題選擇柔性的氮雜環(huán)衍生物1，4-二(1，2，4-三氮唑-1-亞甲基)-2，3，5，6-四甲基苯(btmx)作為主要配體，進行了以下兩個方面的研究:
　　一、利用btmx與ZnⅡ，CdⅡ離子自組裝，并通過引入不同羧酸配體或者改變反應pH，合成出8個配位聚合物。其中配合物1和配合物7，包含的有機配體相同，不同的是，配合物1的中心金屬離子是ZnⅡ離子，配合物7的中心金屬離子是CdⅡ離

3、子。由于CdⅡ離子具有較大的配位數，H2phsa的兩個羧基采用雙齒螯合模式與CdⅡ離子配位，導致配合物7具有典型二維(4，4)格子結構。在配合物1中，由于ZnⅡ離子的配位數較少，H2phsa的兩個羧基采用μ1-η1∶η0的橋連模式配位，最終形成了復雜的三維結構。和配合物7類似，配合物2和3也具有二維典型的(4，4)格子結構，這是由于羧酸配體自身的位阻作用，使得結構難以擴展成三維結構。將配合物7中的羧酸配體2-苯基丁二酸(H2phsa)換

4、成位阻小、柔性大的丁二酸，得到了復雜的三維框架8。利用剛性羧酸配體1，3，5，-苯三酸，與ZnⅡ，btmx組裝，支撐了含有較大尺寸網格的三維框架，這些三維框架平行穿插，形成了更加復雜的配合物4。配合物6的合成反應物及反應條件與配合物5相同，不同的是在5的反應體系中加入了2mL0.1M的NaOH溶液，得到了結構更加復雜絢麗的含有CdⅡ/COO-簇的配合物6。
　　二、利用配體btmx分別與Cu(NO3)2·3H2O和CuCl2·2H